食鹽安全指標(biāo)的測(cè)定-標(biāo)準(zhǔn)文本（食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)）

1、 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食鹽安全指標(biāo)的測(cè)定1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食鹽中氯化鈉、鉛、總砷、鎘、總汞、鋇、氯化鉀、亞鐵氰化鉀、碘的檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于食鹽中安全指標(biāo)的測(cè)定。2 氯化鈉2.1 水分按GB 5009.3-2010中直接干燥法操作。2.2 氯離子2.2.1 原理樣品溶解后，用鉻酸鉀作指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，測(cè)定氯離子的含量。2.2.2 試劑和材料注：除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。2.2.2.1 試劑2.2.2.1.1 硝酸銀。2.2.2.1.2 鉻酸鉀。2.2.2.2 試劑的配制2.2.2.2.1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.1 mol/L）

2、。2.2.2.2.2 鉻酸鉀指示劑：稱(chēng)取10 g鉻酸鉀溶于100 mL水中，攪拌下滴加硝酸銀溶液至出現(xiàn)紅棕色沉淀，過(guò)濾。2.2.3 儀器和設(shè)備2.2.3.1 天平：感量0.1 mg。2.2.3.2 水浴鍋。2.2.4 分析步驟2.2.4.1 試樣處理稱(chēng)取25 g（精確至0.001 g）粉碎的試樣于400 mL燒杯中，加約200 mL的水，置沸水浴上加熱，用玻璃棒攪拌至全部溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至500 mL容量瓶，加水定容，搖勻，必要時(shí)過(guò)濾。吸取25.00 mL試樣溶液于250 mL容量瓶中，用水定容，混勻。2.2.4.2 測(cè)定吸取25.00 mL稀釋的試樣溶液（2.2.4.1）于150 mL錐形瓶

3、中，加水至50 mL，加入4滴鉻酸鉀指示劑（2.2.2.2.2），邊攪拌邊用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（2.2.2.2.1）滴定，直至懸濁液中出現(xiàn)穩(wěn)定的桔紅色為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。2.2.5 結(jié)果計(jì)算試樣中氯離子含量按式（1）計(jì)算： （1）式中：X1試樣中氯離子含量，單位為百分含量（%）；V1硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（mL）；V0空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（mL）；c硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；35.453氯離子的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；f試樣液稀釋倍數(shù)；m試樣質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。2.2.6 相對(duì)

4、相差在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的5 %。2.3 鈣按GB/T 5009.92-2003原子吸收分光光度法操作。2.4 鎂按GB/T 5009.90操作。2.5 硫酸根（EDTA絡(luò)合滴定法）2.5.1 原理過(guò)量的氯化鋇與試樣中硫酸根生成難溶的硫酸鋇沉淀，剩余的鋇離子用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，間接法測(cè)定硫酸根。2.5.2 試劑和材料注：除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。2.5.2.1 試劑2.5.2.1.1 鹽酸。2.5.2.1.2 氨水。2.5.2.1.3 氯化銨。2.5.2.1.4 無(wú)水乙醇。2

5、.5.2.1.5 乙二胺四乙酸二鈉鎂（C10H12MgN2Na2O84H2O，Mg-EDTA）。2.5.2.1.6 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）。2.5.2.1.7 鉻黑T。2.5.2.1.8 鹽酸羥胺。2.5.2.1.9 氯化鋇。2.5.2.2 試劑的配制2.5.2.2.1 鹽酸溶液（1 mol/L）：量取12 mL濃鹽酸，用水稀釋至100 mL。2.5.2.2.2 氨-氯化銨緩沖溶液（pH10）：稱(chēng)取20 g氯化銨，用水溶解，加入100 mL氨水，用水稀釋至1 L。2.5.2.2.3 乙二胺四乙酸二鈉鎂溶液：稱(chēng)取17.2 g乙二胺四乙酸二鈉鎂，溶于1 L水中。2.5.2.2.4 乙二胺四乙

6、酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.02 mol/L）。2.5.2.2.5 鉻黑T指示劑：稱(chēng)取0.2 g鉻黑T和2 g鹽酸羥胺，無(wú)水乙醇溶解并稀釋至100 mL，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。2.5.2.2.6 氯化鋇溶液（0.02 mol/L）：稱(chēng)取2.40 g氯化鋇，溶于500 mL水中，室溫放置24 h，過(guò)濾后使用。吸取5.00 mL氯化鋇溶液置于150 mL錐形瓶中，加入5 mL乙二胺四乙酸二鈉鎂溶液（2.5.2.2.3）、10 mL無(wú)水乙醇、5 mL氨-氯化銨緩沖溶液（2.5.2.2.2）、4滴鉻黑T指示劑（2.5.2.2.5），用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（2.5.2.2.4）滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止，記錄

7、消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V1。2.5.3 儀器和設(shè)備2.5.3.1 天平：感量0.1 mg。2.5.3.2 水浴鍋。2.5.4 分析步驟2.5.4.1 試樣處理稱(chēng)取25 g（精確至0.001 g）粉碎的試樣于400 mL燒杯中，加約200 mL的水，置沸水浴上加熱，用玻璃棒攪拌至全部溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至500 mL容量瓶，加水定容，搖勻，必要時(shí)過(guò)濾。當(dāng)試樣中待測(cè)離子含量過(guò)高時(shí)可適當(dāng)稀釋后再測(cè)定。2.5.4.2 測(cè)定吸取一定體積（使溶液中硫酸根含量在8 mg以下）的試樣溶液（2.5.4.1），置于150 mL錐形瓶中，加1滴鹽酸溶液（2.5.2.2.1），加入5.00 mL氯化鋇溶液（2.5

8、.2.2.6），攪拌片刻，放置5 min，加入5 mL乙二胺四乙酸二鈉鎂溶液，10 mL無(wú)水乙醇，5 mL氨-氯化銨緩沖溶液、4滴鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V3。溶液中鈣鎂總量的滴定：吸取與測(cè)定硫酸根體積相同的試樣溶液，置于150 mL錐形瓶中，加水至25 mL，加入5 mL氨-氯化銨緩沖溶液、4滴鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V2。2.5.5 結(jié)果計(jì)算試樣中硫酸根的含量按式（2）計(jì)算： （2）式中：X2試樣中硫酸根的含量，單位為百分含量（%）；

9、V1滴定氯化鋇溶液時(shí)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（mL）；V2滴定鈣鎂總量時(shí)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（mL）；V3滴定硫酸根時(shí)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（mL）；cEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；96.06硫酸根的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；f試樣液稀釋倍數(shù)；m試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。2.5.6 相對(duì)相差在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10 %。2.6 氯化鈉2.6.1 分析步驟由上述各項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果，得出食鹽樣品所含單項(xiàng)離子的百分含量，然后依表1中所注順序

10、號(hào)計(jì)算各化合物成分的百分含量。依次計(jì)算硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鉀（按8操作）的含量，剩余氯離子計(jì)算為氯化鈉含量。表1 化合物成分計(jì)算順序表陽(yáng)離子陰離子鈣（Ca2+）鎂（Mg2+）鉀（K+）鈉（Na+）硫酸根（SO42-）（1）硫酸鈣（2）硫酸鎂-（3）硫酸鈉氯離子（Cl-）（4）氯化鈣（5）氯化鎂（6）氯化鉀（7）氯化鈉若依順序號(hào)計(jì)算時(shí)，某種化合物因陰離子或陽(yáng)離子不存在而不能形成，則依次以下一順序號(hào)遞補(bǔ)進(jìn)行計(jì)算。2.6.2 結(jié)果計(jì)算2.6.2.1 氯化鈉（濕基）試樣中氯化鈉（濕基）的含量X（w）即按2.6.1計(jì)算后所得氯化鈉含量，單位為百分含量（%）。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后

11、兩位。2.6.2.2 氯化鈉（干基）試樣中氯化鈉含量按式（3）計(jì)算。 （3）式中：X3試樣中氯化鈉（干基）的含量，單位為百分含量（%）；X（w）試樣中氯化鈉（濕基）的含量，單位為百分含量（%）；P水分含量，單位為百分含量（%）。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。2.6.3 相對(duì)相差在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10 %。3 鉛（火焰原子吸收光譜法）3.1 原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備同GB 5009.12-2010中1517。3.2 分析步驟3.2.1 試樣處理準(zhǔn)確稱(chēng)取10.00 g試樣于100 mL燒杯中，加少量水溶解，以下按GB 5009.12-2010中1

12、8.1.3自“再加少量混合酸，小火加熱”起依法操作。3.2.2 萃取分離、測(cè)定同GB 5009.12-2010中18.2及18.3。3.3 結(jié)果計(jì)算、精密度同GB 5009.12-2010中19及20。4 總砷按GB/T 5009.11-2003中氫化物原子熒光光度法操作。5 鎘按GB/T 5009.15-2003中原子吸收光譜法操作。6 總汞按GB/T 5009.17-2003中原子熒光光譜分析法操作。7 鋇7.1 原理鋇離子與硫酸根生成硫酸鋇沉淀，利用比濁作限量測(cè)定。7.2 試劑和材料注：除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。7.2.1 試劑7.2.1

13、.1 硫酸。7.2.1.2 氯化鋇。7.2.2 試劑的配制7.2.2.1 硫酸溶液：量取5.7 mL硫酸，倒入50 mL水中，再加水稀釋至100 mL。7.2.2.2 鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取2.6680 g氯化鋇（BaCl22H2O），溶于水，移入100 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，此溶液每毫升相當(dāng)于15.0 mg鋇。7.2.2.3 鋇標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取1.0 mL鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液（7.2.2），置于200 mL容量瓶中，用水定容至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于0.075 mg鋇。7.3 儀器和設(shè)備7. 3.1 天平：感量0.001 g。7.4 分析步驟稱(chēng)取50.00 g試樣，加水溶解至500 mL，過(guò)濾

14、，棄去初濾液，量取50 mL濾液于50 mL比色管中，另取1 mL鋇標(biāo)準(zhǔn)使用液（7.2.2.3）置于50 mL比色管中，加水至刻度，混勻。于兩管中各加入2 mL硫酸溶液（7.2.2.1），搖勻，放置2 h后目測(cè)比較，試樣管不得比標(biāo)準(zhǔn)管混濁，即15 mg/kg的鋇。8 氯化鉀注：當(dāng)食鹽產(chǎn)品中氯化鉀含量大于2 g/100 g時(shí)，按重量法操作；當(dāng)食氯化鉀含量小于2 g/100 g時(shí)，按火焰發(fā)射光譜法操作。8.1 火焰發(fā)射光譜法8.1.1 范圍、原理、試劑、儀器、分析步驟同GB/T 5009.91-2003中15。8.1.2 結(jié)果計(jì)算試樣中氯化鉀的含量按式（4）計(jì)算： （4）式中：X4 試樣中氯化鉀的

15、含量，單位為毫克每百克（mg/100 g）；c測(cè)定用試樣液中鉀的濃度（由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出），單位為微克每毫升（g/mL）；c0試劑空白液中鉀的濃度（由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出），單位為微克每毫升（g/mL）；V試樣液定容體積，單位為毫升（mL）；f試樣液稀釋倍數(shù)；m試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；1.9066換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。8.1.3 精密度同GB/T 5009.91-2003中7。8.2 重量法8.2.1 原理試樣用水溶解后，在弱堿性溶液中四苯硼酸鈉與鉀離子生成四苯硼鉀沉淀物，沉淀物經(jīng)干燥后稱(chēng)量。加入乙二胺四乙酸二鈉消除其他陽(yáng)離子的干擾。8.2.2 試劑注：除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為

16、分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。8.2.2.1 試劑8.2.2.2.1 氫氧化鋁。8.2.2.2.2 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）。8.2.2.2.3 氫氧化鈉：不含鉀。8.2.2.2.4 四苯硼酸鈉。8.2.2.2.5 酚酞。8.2.2.2.6 乙醇（95%）。8.2.2.2 試劑的配制8.2.2.2.1 乙二胺四乙酸二鈉溶液（100 g/L）：稱(chēng)取10 g EDTA，溶于100 mL水中。8.2.2.2.2 氫氧化鈉溶液（200 g/L）：稱(chēng)取20 g氫氧化鈉溶于100 mL水中。8.2.2.2.3 四苯硼酸鈉溶液（25 g/L）：稱(chēng)取6.25 g四苯硼酸鈉于400 mL燒杯中

17、，加入約200 mL水使其溶解。加入5 g氫氧化鋁，攪拌10 min，用慢速濾紙過(guò)濾，如濾液呈混濁，應(yīng)反復(fù)過(guò)濾至澄清，集全部濾液于250 mL容量瓶中，加入1 mL氫氧化鈉溶液，定容，搖勻，使用前重新過(guò)濾。8.2.2.2.4 四苯硼酸鈉洗液（1 g/L）：吸取20 mL四苯硼酸鈉溶液于500 mL容量瓶中，定容，搖勻。8.2.2.2.5 酚酞指示液（5 g/L）：稱(chēng)取0.5 g酚酞，溶解于100 mL的95%乙醇溶液中。8.2.3 儀器和設(shè)備8.2.3.1 4號(hào)玻璃砂芯漏斗（濾板孔徑5 m15 m）。8.2.3.2 循環(huán)水式真空泵。8.2.3.3 電熱恒溫干燥箱。8.2.3.4 干燥器：內(nèi)附有

18、效干燥劑。8.2.3.5 分析天平：感量0.1 mg。8.2.4 分析步驟稱(chēng)取2.5 g試樣，精確至0.000 1 g，置于100 mL燒杯中，加水溶解后移入500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻后過(guò)濾，并棄去最初濾液。準(zhǔn)確吸取25.0 mL濾液（樣液中氯化鉀含量不得超過(guò)48 mg）置于100 mL燒杯中，加入10 mL EDTA溶液（8.2.2.2.1）、2滴酚酞指示液（8.2.2.2.5），在不斷攪拌下逐滴加入氫氧化鈉溶液（8.2.2.2.2），直至試液的顏色變成粉紅色，然后再過(guò)量1 mL，搖勻（此時(shí)試液體積約40 mL）。在不斷攪拌下，逐滴加入按理論量（16 mg氯化鉀需3 mL四苯

19、硼酸鈉溶液）多4 mL的四苯硼酸鈉溶液（8.2.2.2.3），靜止0.5 h。用預(yù)先經(jīng)120 烘至恒重的4號(hào)玻璃砂芯漏斗抽濾沉淀，將沉淀用四苯硼酸鈉洗液（8.2.2.2.4）全部洗入砂芯漏斗內(nèi)，再用該洗液洗滌5次，每次用5 mL，最后用水洗滌2次，每次用2 mL。將砂芯漏斗連同沉淀置于120 干燥箱內(nèi)，干燥1 h取出，放入干燥器冷卻至室溫后稱(chēng)量（精確到0.000 1 g）。同時(shí)做空白試驗(yàn)。（砂芯漏斗的處理：將砂芯漏斗中沉淀物洗掉后放入丙酮溶液中浸泡0.5 h，取出沖洗干凈，放入蒸餾水中煮沸片刻抽濾，烘干。）8.2.5 結(jié)果計(jì)算試樣中氯化鉀的含量按式（5）計(jì)算： （5）式中：X5 試樣中氯化鉀的

20、含量，單位為克每百克（g/100g）；m1所取試樣中四苯硼鉀沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m2空白試驗(yàn)中四苯硼鉀沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m 吸取試樣溶液相當(dāng)于試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；0.2081四苯硼鉀換算為氯化鉀的系數(shù)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。8.2.6 相對(duì)相差在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10 %。9 亞鐵氰化鉀（硫酸亞XX）9.1 原理亞鐵氰化鉀在酸性條件下與硫酸亞鐵生成藍(lán)色復(fù)鹽，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。方法檢出限為1.0 mg/kg。9.2 試劑注：除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。9.2.1 試劑9.

21、2.1.1 硫酸。9.2.1.2 硫酸亞鐵。9.2.1.3 亞鐵氰化鉀。9.2.2 試劑的配制9.2.2.1 硫酸亞鐵溶液：80 g/L。9.2.2.2 硫酸溶液：量取5.7 mL硫酸，倒入50 mL水中，冷卻后再加水至100 mL。9.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備9.2.3.1 亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.199 3 g亞鐵氰化鉀（K4Fe（CN）63H2O），溶于少量水，移入100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于1.0 mg亞鐵氰根（Fe（CN）64-）。9.2.3.2 亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)工作液：吸取10.0 mL亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，此

22、溶液每毫升相當(dāng)于0.10 mg亞鐵氰根（Fe（CN）64-）。9.3 儀器和設(shè)備9.3.1 分光光度計(jì)。9.3.2 天平：感量為0.001 g。9.4 分析步驟稱(chēng)取10.00 g試樣溶于水，移入50 mL容量瓶中，加水至刻度，混勻，過(guò)濾，棄去初濾液，然后吸取25.0 mL濾液于比色管中。吸取0，0.1，0.2，0.3，0.4 mL亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)工作液（9.2.3.2）相當(dāng)于0，10.0，20.0，30.0，40.0 g亞鐵氰根（Fe（CN）64-），分別置于25 mL比色管中，各加水至25 mL。試樣管與標(biāo)準(zhǔn)管各加2 mL硫酸亞鐵溶液（9.2.2.1）及1 mL硫酸溶液（9.2.2.2），混勻

23、。20 min后，用3 cm比色杯，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長(zhǎng)670 nm處測(cè)吸光度。以亞鐵氰根質(zhì)量為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。根據(jù)試樣的吸光度，從工作曲線查出測(cè)定用樣液中亞鐵氰根的含量。9.5 結(jié)果計(jì)算試樣中亞鐵氰化鉀的含量按式（6）計(jì)算。 （6）式中：X6試樣中亞鐵氰化鉀（以Fe（CN）64-計(jì)）的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；m1測(cè)定用樣液中亞鐵氰根的質(zhì)量，單位為微克（g）；m2試樣質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。9.6 相對(duì)相差在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。10 碘（氧化還原滴定法）10.1 原理試樣中的碘離子在酸性條件下用次氯酸鈉氧化成碘酸根，草酸除去過(guò)剩的次氯酸鈉，碘酸根氧化碘化鉀而游離出單質(zhì)碘，以淀粉溶液做指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算碘含量。10.2 試劑注：除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。10.2.1 試劑10.2.1.1 草酸。10.2.1.2 磷酸（=85%）。10.2.1.3 碘化鉀。10.2.1.4 次氯酸鈉試劑溶液（有效氯10%）。10.2.1.5 淀粉。10.2.1.6 硫代硫酸鈉。10.2.2 試劑的配制10.2.2.1 草酸-磷酸混合液：稱(chēng)取15