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1、第五章配位滴定法習(xí)題答案1計算pH=時EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)。若此時EDTA各種存在形式的總濃度為L-1,則Y4-為多少?解:(1)EDTA的K1K6:,:,16pH=時:YH1H1H22H33H44H55H66=1+=(2)Y4-=0.020-9-1106.45=10(molL)2.pH=時,鋅和EDTA配合物的條件牢固常數(shù)是多少?假設(shè)2+-2-1Zn和EDTA的濃度皆為10molL(不考慮羥基配位等副反應(yīng))。pH=時,能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Zn2+?解:查表5-2:當(dāng)pH=時,lgY(H)2+10-2-1=,Zn與EDTA濃度皆為molL,lgK=lgK穩(wěn)lgY(H)=8,能夠正

2、確滴定。2+-2-1(不3.假設(shè)Mg和EDTA的濃度皆為10molL,在pH=時,鎂與EDTA配合物的條件牢固常數(shù)是多少考慮羥基配位等副反應(yīng))?并說明在此pH條件下能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定2+Mg。如不能夠滴定,求其贊同的最小pH。解:(1)查表5-2:當(dāng)pH=時,lgY(H)=,lgK=lgK穩(wěn)lgY(H)=,lgK8,不能夠準(zhǔn)確滴定(2)lgY(H)=lgK穩(wěn)8=,查表5-2或114頁林邦曲線得pH。4試求以EDTA滴定濃度各為molL-1的Fe3+和Fe2+溶液時所贊同的最小pH。解:(1)Fe3+:lgY(H)=lgK穩(wěn)8=8=,查表5-2或114頁林邦曲線得pH(2)Fe2+:lg

3、Y(H)=lgK穩(wěn)8=8=,查表5-2或114頁林邦曲線得pH-12+5計算用molLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的Cu離子溶液時的合適酸度范圍。解:(1)lgY(H)=lgcK穩(wěn)6=lg6=,查表5-2得pH-Ksp=2.21020-9(2)OH=Cu20.0200=10,pOH=pH=,pH范圍:6稱取0.1005g純CaCO3溶解后,用容量瓶配成溶液。吸取,在pH12時,用鈣指示劑指示終點,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去。試計算:1)EDTA溶液的濃度;2)每毫升EDTA溶液相當(dāng)于多少克ZnO和Fe2O3。m25.000.100525.00250.0解:(1)c(EDTA)100.00.01

4、008(mol.L1MCaCO3V103100.124.90103)(2)TZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=10-3-1=(gmL)TFe2O3/EDTA=21c(EDTA)MFe2O310-3=2110-3=(gmL-1)7用配位滴定法測定氯化鋅(ZnCl)的含量。稱取0.2500g試樣,溶于水后,稀釋至250mL,吸取,2在pH=56時,用二甲酚橙作指示劑,用-1ZnCl2molLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去。試計算試樣中含的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:cV103MZnCl2250.00.0102417.61103136.3250.025.00100%25.0098.31%ZnCl2ms

5、0.2500100%8稱取1.032g氧化鋁試樣,溶解后移入250mL容量瓶,稀釋至刻度。吸取,加入Al2O3=mL的EDTAT標(biāo)準(zhǔn)溶液,以二甲酚橙為指示劑,用Zn(OAc)2標(biāo)準(zhǔn)溶液進行返滴定,至紅紫色終點,耗資Zn(OAc)2標(biāo)準(zhǔn)溶液。已知1mLZn(OAc)2溶液相當(dāng)于EDTA溶液。求試樣中Al2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。3答:溶液中Al2O3的質(zhì)量為m=,m250.01032.542250.010325.00100%25.00100%2.460%Al2O3ms1.0329用molL-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中鈣和鎂的含量,取水樣,以鉻黑T為指示劑,在pH=10時滴定,耗資EDTA。另取一份水樣,加

6、NaOH使呈強堿性,使2+Mg成Mg(OH)2積淀,用鈣指示劑指示終點,繼續(xù)用EDTA滴定,耗資。計算:(1)水的總硬度(以3-1CaCOmgL表示)(2)水中鈣和鎂的含量(以-1-1CaCOmgL和MgCOmgL表示)33cVEDTAMCaCO30.0106031.30100.1解:(1)總硬V水103100.0103332.1mg.LcVEDTAMCaCO30.0106019.20100.1-1(2)鈣含量V水103100.0103203.7mg.L鎂含量cVEDTAMMgCO30.01060(31.3019.20)84.321V水103100.0103108.1mg.L10解析含銅、鋅、

7、鎂合金時,稱取0.5000g試樣,溶解后用容量瓶配成100mL試液。吸取,調(diào)至pH=6,用PAN作指示劑,用L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅和鋅,用去。別的又吸取試液,調(diào)至pH=,加KCN以遮蓋銅和鋅,用同濃度EDTA溶液滴定2+又用同濃度EDTAMg,用取,爾后再滴加甲醛以解蔽鋅,溶液滴定,用去。計算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:1)2)3)cV103MMg100%0.050004.1010324.30100%3.99%MgGs25.000.500025.00100.0100.0cV103MZn100%0.0500013.4010365.39100%35.05%ZnGs25.000.50002

8、5.00100.0100.0cV103MCu100%0.05000(37.3013.40)10363.55100%60.75%CuGs25.000.500025.00100.0100.011稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3試樣0.2015g,溶解后,在pH=時以磺基水楊酸為指示劑,加熱至50左右,以molL-1的EDTA滴定至紅色消失,耗資。爾后加入上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,加熱煮沸,調(diào)治pH=,以PAN為指示劑,趁熱用molL-1Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,用去。計算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:21cV103MFe2O3210.0200815.20103159.6912.09%(1)Fe

9、2O3ms100%0.2015100%12(cEDTAVEDTAcCu2VCu2)103MAl2O3100%(2)Al2O3ms21(0.0200825.000.021128.16)103101.968.34%0.2015100%12解析含鉛、鉍和鎘的合金試樣時,稱取試樣1.936g,溶于HNO3溶液后,用容量瓶配成試液。吸-1取該試液,調(diào)至pH為1,以二甲酚橙為指示劑,用molLEDTA溶液滴定,耗資,爾后加六亞甲基2+四胺緩沖溶液調(diào)治pH=,連續(xù)用上述EDTA滴定,又耗資。加入鄰二氮菲,置換出EDTA配合物中的Cd,爾后用L-1Pb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離EDTA,耗資。計算合金中鉛、

10、鉍和鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:1)2)3)cV103MBi100%0.0247925.67103209.027.48%Bi25.001.93625.00100%ms100.0100.0cV103MCd100%0.021746.76103112.4100%3.410%Cd25.001.93625.00ms100.0100.0(cEDTAVEDTAc2VPb2)103MPbPbPb100%ms25.00100.0100%(0.0247924.760.021746.76)103207.219.98%1.93625.00100%100.013稱取含鋅、鋁的試樣0.1200g,溶解后調(diào)至pH為,加入EDTA溶液

11、,加熱煮沸,冷卻后,加醋酸緩沖溶液,此時pH為,以二甲酚橙為指示劑,用L-1NHF,標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液滴定至紅色,用去。加足量4煮沸,再用上述鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去。計算試樣中鋅、鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:Al0.0200020.7010326.98100%9.310%0.1200Zn(0.0250050.000.02000(20.705.08)10365.39100%40.02%0.120014稱取苯巴比妥鈉(CHNONa,摩爾質(zhì)量為-1)試樣0.2014g,溶于稀堿溶液中并加254.2gmol121123熱(60)使之溶解,冷卻后,加入醋酸酸化并移入250mL容量瓶中,加入L-1Hg(ClO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液,稀釋至刻度,放置待下述反應(yīng)發(fā)生:2C12H11N2O3+Hg2+=Hg(C12H11N2O3)2,過濾棄去積淀,濾液用干燒杯接收。吸取濾液,加入L-1MgY溶2+-1EDTA滴定至

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