北醫(yī)課件-物理化學(xué)06章電化學(xué)

—分解電壓電化學(xué)實(shí)驗(yàn)：電解0.5

mol·kg-1HCIR

1I記錄電壓—電流當(dāng)E>l.67V時(shí)I個(gè)個(gè)分解開始，H2、02產(chǎn)生I

Pt

Pt言言，：：斗iC.i溶液三言耟言言VE分解＝1.67V實(shí)際分解電壓理論分解電壓電解質(zhì)溶液E分解N電解產(chǎn)物E理論NHN031.69止＋021.23H2S041.67止＋021.23NaOH1.69止＋021.23KOH1.67止＋021.23CuS041.49Cu+020.51NiS042.09Ni+021.10AgN030.70Ag+020.04一、分解電壓分解電壓定義：使電解質(zhì)溶液連續(xù)不斷發(fā)生電解所需要的最小電壓。電解HCI時(shí)理論分解電壓＝1.23V，由千電極的極化，實(shí)際分解電壓要比理論值大很多。298K,幾種濃度為0.5

mol·dm

—3電解質(zhì)溶液的分解電壓電化學(xué)ZnSO4

-.-2.55Zn+O2-

-

-..-

-電化學(xué)（一）電極的極化與超電勢·由千電流i*

0，電極的電極電勢叭扁離可逆值的現(xiàn)象稱為電極的極化。偏差的大小即為超電勢爪11=l</J不可逆—<p可逆電極極化的結(jié)果：陰極電勢降低陽極電勢升高Q不可逆<<p可逆不可逆><p可逆電極極化的原因：濃差極化和電化學(xué)極化電化學(xué)1.濃差極化電流通過電極時(shí)，若電極反應(yīng)速率較快，而離子的擴(kuò)散速率較慢，則電極表面附近離子的濃度而和本體溶液的m不同。如：陰極：Cu2++2e

－今Cu陽極：Cu-2e－今Cu

2+m'<

mm，a（、還原態(tài)）>

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ln淘寶店：藥學(xué)點(diǎn)甘砃資徇風(fēng)化態(tài)電化學(xué)令

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Im-e-<p不可逆，陰<<p可逆,陰

<p不可逆，陽<<p可逆，陽結(jié)論：當(dāng)電流通過電極時(shí)，因離子擴(kuò)散的遲緩性而導(dǎo)致電極表面附近離子濃度與本體溶液中不同，從而使電極電勢偏離可逆電極電勢的現(xiàn)象，稱作“濃差極化“。偽＝仇可逆，陰－p不可逆，陰雇＝件可逆，陽一?？赡?，陽濃差超電勢可通過攪拌溶液或升高溫度的方法來減小淘寶店：

藥學(xué)院考砃資料00:

32072.2電化學(xué)2．電化學(xué)極化當(dāng)有電流通過電解池的電極時(shí)，電子流動(dòng)的速度大千電極反應(yīng)的速度，造成陰極負(fù)電荷的積累，電勢降低；陽極反應(yīng)提供的電子來不及補(bǔ)充電子的流出，電勢升高；這種電極電勢與可逆電極電勢間的偏差現(xiàn)象，稱為電化學(xué)極化。。影響n的

因素：電極材料電極表面狀態(tài)溶液的pH．溫度電流的大小Tafel公式，，＝a+bln(j/[j])j：電流密度[i]:電流密度單位a：與電極材料有關(guān)b：與反應(yīng)機(jī)理有關(guān)電化學(xué)（二）超電勢的測定實(shí)驗(yàn)：測定有電流通過電極時(shí)的電極電勢方法：1．對消法測們I逆2.改變j，測O不可逆3．作極化曲線：j～<p|l=

?斗｀｀｀｀｀｀飛，1工－21m.vlIN_m.vlI-rp七－n陰7

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可I蘭仰H今＋0rp/V電解池的極化曲線當(dāng)E不可逆＞E可逆，電解得以進(jìn)行，且j越大，n亦越大，消耗電能也越多。I

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不可逆山偷：｝僅貳｝｝＿仰B-(fJ七E可逆望