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2022/11/11第三章
釜式反應(yīng)器
2022/10/231第三章
釜式反應(yīng)器
2022/11/12反應(yīng)器的分析與設(shè)計(jì)是《反應(yīng)工程》的重要組成部分和主要任務(wù)。反應(yīng)器設(shè)計(jì)的任務(wù)就是確定進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的最佳操作條件和完成規(guī)定的生產(chǎn)任務(wù)所需的反應(yīng)器體積和主要寸。對(duì)于反應(yīng)器的分析計(jì)算需要建立適當(dāng)?shù)臄?shù)學(xué)模型,本章將針對(duì)兩類理想的反應(yīng)器模型(間歇釜式反應(yīng)器模型和全混流反應(yīng)器模型)進(jìn)行討論和分析,考察反應(yīng)器性能與各種因素的關(guān)系,反應(yīng)器性能的優(yōu)化設(shè)計(jì)問題等。具體內(nèi)容包括:2022/10/232反應(yīng)器的分析與設(shè)計(jì)是《反應(yīng)工程》的重要2022/11/13研究?jī)?nèi)容3.1等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(單一反應(yīng))3.2等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(復(fù)合反應(yīng))3.3全混流反應(yīng)器的設(shè)計(jì)3.4全混流反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)3.5釜式反應(yīng)器中復(fù)合反應(yīng)的收率與選擇性3.6變溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算3.7全混流反應(yīng)器的定態(tài)操作與分析2022/10/233研究?jī)?nèi)容2022/11/14重點(diǎn)掌握等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(單一反應(yīng)、平行與連串反應(yīng))。連續(xù)釜式反應(yīng)器的計(jì)算??諘r(shí)和空速的概念及其在反應(yīng)器設(shè)計(jì)計(jì)算中的應(yīng)用。連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)和并聯(lián)。釜式反應(yīng)器中平行與連串反應(yīng)選擇性的分析,連接和加料方式的選擇。連續(xù)釜式反應(yīng)器的熱量衡算式的建立與應(yīng)用。2022/10/234重點(diǎn)掌握等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(單一2022/11/15深入理解◆變溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算。
廣泛了解串聯(lián)釜式反應(yīng)器最佳體積的求取方法。連續(xù)釜式反應(yīng)器的多定態(tài)分析與計(jì)算。產(chǎn)生多定態(tài)點(diǎn)的原因,著火點(diǎn)與熄火點(diǎn)的概念
2022/10/235深入理解◆變溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算。2022/11/163.1概述※反應(yīng)的特點(diǎn)及其對(duì)反應(yīng)器的要求化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)物料的相態(tài)多樣性:如固相反應(yīng)就難于在攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)操作;非均相反應(yīng)要求傳質(zhì)效果要好。許多反應(yīng)過程的熱效應(yīng)大工藝條件變化范圍寬反應(yīng)介質(zhì)的腐蝕性2022/10/2363.1概述※反應(yīng)的特點(diǎn)及其對(duì)反應(yīng)器的2022/11/173.1概述※反應(yīng)器開發(fā)的三個(gè)任務(wù)根據(jù)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特性,選擇合適的反應(yīng)器形式結(jié)合動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)器特性,確定操作方式和優(yōu)化操作條件根據(jù)產(chǎn)量,設(shè)計(jì)反應(yīng)裝置,確定反應(yīng)器的幾何尺寸,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。2022/10/2373.1概述※反應(yīng)器開發(fā)的三個(gè)任務(wù)2022/11/18※反應(yīng)器的特性:是指器內(nèi)反應(yīng)流體的流動(dòng)狀態(tài)、混合狀態(tài)以及器內(nèi)的傳熱性能等,它們又將隨反應(yīng)器的幾何結(jié)構(gòu)和幾何尺寸而異?!喾磻?yīng)的特點(diǎn):反應(yīng)過程中不存在相間傳遞過程,影響反應(yīng)速率物理因素只有物料的混合和流動(dòng)狀態(tài)兩個(gè)方面。2022/10/238※反應(yīng)器的特性:2022/11/193.1概述※均相反應(yīng)器按物料的混合狀態(tài)分類反應(yīng)器完全混合型反應(yīng)器間歇反應(yīng)器BR全混流反應(yīng)器CSTR活塞流反應(yīng)器PFR2022/10/2393.1概述※均相反應(yīng)器按物料的混2022/11/110完全混合反應(yīng)器的定義是指器內(nèi)反應(yīng)流體處于完全混合狀態(tài),在反應(yīng)器內(nèi)的混合是瞬間完成的,以致在整個(gè)反應(yīng)器內(nèi)各處物料的濃度和溫度完全相同。且等于反應(yīng)器出口處物料濃度和溫度,返混達(dá)最大限度。2022/10/2310完全混合反應(yīng)器的定義2022/11/111平推流反應(yīng)器的定義;
指器內(nèi)反應(yīng)物料以相同的流速和一致的方向進(jìn)行移動(dòng),完全不存在不同停留時(shí)間的物料的混合。不存在返混。2022/10/2311平推流反應(yīng)器的定義;2022/11/1123.2反應(yīng)器操作中的幾個(gè)術(shù)語
1.反應(yīng)時(shí)間:是指反應(yīng)物料進(jìn)入反應(yīng)器后,從實(shí)際發(fā)生反應(yīng)的時(shí)刻起,到反應(yīng)達(dá)某個(gè)轉(zhuǎn)化率時(shí)所需的時(shí)間。(主要用于間歇反應(yīng)器)P57
2.停留時(shí)間:是指反應(yīng)物料從進(jìn)入反應(yīng)器的時(shí)刻算起到它們離開反應(yīng)器的時(shí)刻為止,所用的時(shí)間。(主要用于連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器)。--P127
2022/10/23123.2反應(yīng)器操作中的幾個(gè)術(shù)語132022/11/14.空間時(shí)間----P663.平均停留時(shí)間
---P134流體微元平均經(jīng)歷的時(shí)間稱為平均停留時(shí)間。
是反應(yīng)器的有效體積VR與進(jìn)料的體積流量V0之比。物理意義是處理一個(gè)反應(yīng)器體積的物料所需要的時(shí)間。反映反應(yīng)器的生產(chǎn)強(qiáng)度。132022/10/234.空間時(shí)間----P663.平均停2022/11/1143.3等溫條件下,分批式操作的完全混合反應(yīng)器(BR)理想反應(yīng)器的設(shè)計(jì)分析3.3.1概述★分批式(又稱間歇)操作:是指反應(yīng)物料一次投入反應(yīng)器內(nèi),而在反應(yīng)過程中不再向反應(yīng)器投料,也不向外排出反應(yīng)物,待反應(yīng)達(dá)到要求的轉(zhuǎn)化率后再全部放出反應(yīng)產(chǎn)物?!锍浞郑ㄍ耆┗旌希褐阜磻?yīng)器內(nèi)的物料在攪拌的作用下,其參數(shù)(如溫度,濃度等)各處均一。2022/10/23143.3等溫條件下,分批式操作的完全2022/11/1152022/10/23152022/11/116★間歇反應(yīng)器特點(diǎn)
反應(yīng)物料一次加入,產(chǎn)物一次取出。物料充分混合,無返混;同一瞬時(shí),反應(yīng)器內(nèi)各點(diǎn)溫度相同、濃度相同;而且出料與反應(yīng)器內(nèi)物料的最終組成相同;所有物料在反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)時(shí)間(停留時(shí)間)相同。非穩(wěn)態(tài)操作,反應(yīng)器內(nèi)濃度、溫度隨反應(yīng)時(shí)間連續(xù)變化。具有周期性具有靈活性2022/10/2316★間歇反應(yīng)器特點(diǎn)反應(yīng)物料一次加入,2022/11/1173.3.2
間歇反應(yīng)器體積計(jì)算(1)反應(yīng)時(shí)間的計(jì)算
即:00
若反應(yīng):以反應(yīng)物A為關(guān)鍵組分,A的反應(yīng)速率記作(-rA
),根據(jù)間歇反應(yīng)器的特點(diǎn),在單位時(shí)間內(nèi)對(duì)整個(gè)反應(yīng)器VR作物料衡算:2022/10/23173.3.2間歇反應(yīng)器體積計(jì)算(1)2022/11/118上式寫成轉(zhuǎn)化率的形式:2022/10/2318上式寫成轉(zhuǎn)化率的形式:192022/11/1t為使A反應(yīng)達(dá)到所要求轉(zhuǎn)化率xA所需時(shí)間,而不是一批產(chǎn)品生產(chǎn)所需時(shí)間。積分得(VR恒定)192022/10/23t為使A反應(yīng)達(dá)到所要求轉(zhuǎn)化率xA所202022/11/1
上述積分式可用解析法、數(shù)值法、圖解法(恒容時(shí),如下圖)進(jìn)行求解。t1/rA—CAt/CA01/rA—xA202022/10/23上述積分式可用解析法、數(shù)值法、212022/11/1若反應(yīng)速率方程:當(dāng)時(shí),思考:從上式可得出什么結(jié)論?--P58212022/10/23若反應(yīng)速率方程:當(dāng)222022/11/1(2)反應(yīng)器有效體積VR的計(jì)算
一批操作若非生產(chǎn)時(shí)間為t0,每批操作所需時(shí)間為t+t0。生產(chǎn)一批產(chǎn)品所需反應(yīng)器的有效體積:
VR′=V0
(t+t0)
式中:
t0是輔助生產(chǎn)時(shí)間,包括加料、排料、清洗反應(yīng)器和物料的升溫、冷卻。
V0
是平均每小時(shí)反應(yīng)物料的體積處理量。222022/10/23(2)反應(yīng)器有效體積VR的計(jì)算232022/11/1(3)反應(yīng)器實(shí)際體積V的計(jì)算
反應(yīng)器的實(shí)際體積是考慮了裝料系數(shù)后的實(shí)際體積(不包括換熱器、攪拌器的體積)。
式中:Ф是裝料系數(shù),一般為0.4~0.85,不起泡、不沸騰物料取0.7~0.85,起泡、沸騰物料取0.4~0.6232022/10/23(3)反應(yīng)器實(shí)際體積V的計(jì)算242022/11/1例題3.1---祥見P58,自學(xué)。3.3.3最優(yōu)反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)器的最佳反應(yīng)條件總是圍繞一定的優(yōu)化目標(biāo)來選擇的,如使產(chǎn)品的成本最低或使單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)量最大。對(duì)于間歇反應(yīng)器而言,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),產(chǎn)量逐漸增加,但生產(chǎn)效率下降。以單位操作時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量為優(yōu)化目標(biāo)說明此問題。242022/10/23例題3.1---祥見P58,自學(xué)。3252022/11/1當(dāng)反應(yīng)器體積一定時(shí),輔助時(shí)間一定,產(chǎn)物濃度一定,則單位操作時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量FR為:利用數(shù)學(xué)知識(shí)可得:上式對(duì)t求導(dǎo)得:252022/10/23當(dāng)反應(yīng)器體積一定時(shí),輔助時(shí)間一定,產(chǎn)262022/11/1
最佳反應(yīng)時(shí)間的求解,可利用積分,也可利用圖解方法求解。圖中曲線MN為產(chǎn)物濃度CR隨反應(yīng)時(shí)間t的變化關(guān)系。通過點(diǎn)A(-t0,0)對(duì)曲線MN作切線AM,其斜率:AD0MNCR262022/10/23最佳反應(yīng)時(shí)間的求解,可272022/11/13.3.4平行反應(yīng)在等溫間歇反應(yīng)器中,設(shè)進(jìn)行的反應(yīng)為一平行反應(yīng):
A→P
rP=k1CAP為目的產(chǎn)物
A→Q
rQ=k2CA對(duì)于均相、恒容過程,對(duì)反應(yīng)A組分進(jìn)行物料衡算。272022/10/233.3.4平行反應(yīng)在等溫間歇反應(yīng)282022/11/1設(shè)初值條件為:t=0時(shí),CA=CAO,CP=0,CQ=0,則方程的解為
即:同理:282022/10/23設(shè)初值條件為:t=0時(shí),CA=CAO292022/11/1同理可得:同理可得:
反應(yīng)物系的組成隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖3.3所示。由圖可見,t↑,CA↓,而CP↑、CQ↑。
292022/10/23同理可得:同理可得:反應(yīng)物系的302022/11/1圖3-3平行反應(yīng)組成隨時(shí)間的變化關(guān)系302022/10/23圖3-3平行反應(yīng)組成隨時(shí)間的變化關(guān)312022/11/1由圖可見,t↑,CA↓,而CP↑、CQ↑,而且。由于兩個(gè)反應(yīng)均是一級(jí),而且反應(yīng)方程形式完全相同,否則不成立,如例題3.2,由于產(chǎn)物P是目的產(chǎn)物,希望k1>k2。例題3.2—P62~63,自學(xué)。312022/10/23由圖可見,t↑,CA↓,而CP↑、322022/11/13.3.5連串反應(yīng)設(shè)在等溫間歇反應(yīng)器中進(jìn)行如下的一級(jí)不可逆連串反應(yīng)(恒容):各組分的動(dòng)力學(xué)方程:設(shè)初值條件為:當(dāng)t=0時(shí),則有:322022/10/233.3.5連串反應(yīng)設(shè)在等溫間歇反332022/11/1反應(yīng)物系組成隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖3-4所示,如果P是目的產(chǎn)物,其值有最優(yōu)解。通過CP對(duì)時(shí)間求導(dǎo)數(shù),可以得到:
令332022/10/23反應(yīng)物系組成隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖3-342022/11/1342022/10/23352022/11/1當(dāng)時(shí),則352022/10/23當(dāng)時(shí),則362022/11/13.4連續(xù)釜式反應(yīng)器的反應(yīng)體積3.4.1連續(xù)釜式反應(yīng)器的特點(diǎn):連續(xù)釜式反應(yīng)器,基本在定態(tài)下操作(穩(wěn)定操作),有進(jìn)有出。操作特點(diǎn)
反映物料整體始終均一,即無濃度和溫度梯度。瞬間實(shí)現(xiàn)均一,即物料進(jìn)入反應(yīng)器后瞬間實(shí)現(xiàn)均勻混合。多用于液相反應(yīng),恒容操作。362022/10/233.4連續(xù)釜式反應(yīng)器的反應(yīng)體積372022/11/13.4.1連續(xù)釜式反應(yīng)器的特點(diǎn):連續(xù)釜式反應(yīng)器的重要特性(1)反應(yīng)器內(nèi)物料的參數(shù)不隨時(shí)間變化;(2)不存在時(shí)間自變量,也沒有空間自變量;(2)出口處的C,T與反應(yīng)器內(nèi)的C,T相等,所以反應(yīng)恒速進(jìn)行。
372022/10/233.4.1連續(xù)釜式反應(yīng)器的特點(diǎn):382022/11/13.4.2全混流反應(yīng)器的設(shè)計(jì)方程
由于該反應(yīng)操作具有如上特性,因此可以對(duì)整個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行物料衡算。若反應(yīng)前后體積流量不變,均為Q0,以A組分為衡算對(duì)象,則:進(jìn)口處A組分的摩爾流率()為,出口處A組分的摩爾流率為,在定常態(tài)下,由于關(guān)鍵組分的累積速率()為
0。382022/10/233.4.2全混流反應(yīng)器的設(shè)計(jì)方392022/11/1這就是連續(xù)反應(yīng)器的設(shè)計(jì)方程392022/10/23這就是連續(xù)反應(yīng)402022/11/1全混流反應(yīng)器τ的圖解恒容時(shí)402022/10/23全混流反應(yīng)器τ的圖解恒容時(shí)2022/11/1413.5連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)3.5.1概述轉(zhuǎn)化速率與轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系(1)轉(zhuǎn)化速率隨著轉(zhuǎn)化率的增大而降低---正常動(dòng)力學(xué),見下圖的A或P68圖3.5A。從該圖可知,在相同條件下,完成相同的任務(wù),兩釜串聯(lián)的總反應(yīng)體積小于單釜的反應(yīng)體積。即對(duì)于正常動(dòng)力學(xué)反應(yīng),使用多釜串聯(lián)總是有利的。2022/10/23413.5連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)32022/11/142圖3-5連續(xù)釜式反應(yīng)器體積的幾何圖示2022/10/2342圖3-5連續(xù)釜式反應(yīng)器體積的幾何圖示2022/11/1433.5.1概述(2)轉(zhuǎn)化速率隨著轉(zhuǎn)化率的增大而增大---反常動(dòng)力學(xué)。見上圖的B或P68圖3.5B。從該圖可知,在相同條件下,完成相同的任務(wù),兩釜串聯(lián)的總反應(yīng)體積大于單釜的反應(yīng)體積。即對(duì)于反常動(dòng)力學(xué)反應(yīng),使用多釜串聯(lián)是不利的。對(duì)于反常動(dòng)力學(xué),當(dāng)生產(chǎn)任務(wù)較大時(shí),不宜采用多釜串聯(lián),則只宜采取多釜并聯(lián)方式,這就涉及如何分配各釜的進(jìn)料量問題亦即各釜的處理量的大小問題。2022/10/23433.5.1概述(2)轉(zhuǎn)化速率隨著轉(zhuǎn)2022/11/144圖3-6并聯(lián)的釜式反應(yīng)器進(jìn)料量的分配原則:保證各釜的空時(shí)相同,即各釜的出口轉(zhuǎn)化率相同,這時(shí)整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)最優(yōu)。即要
2022/10/2344圖3-6并聯(lián)的釜式反應(yīng)器進(jìn)料量的分2022/11/1453.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器的計(jì)算如果采用幾個(gè)串聯(lián)的全混流反應(yīng)器來進(jìn)行原來由一個(gè)全混流反應(yīng)器所進(jìn)行的反應(yīng),則除了最后—個(gè)反應(yīng)器外的所有反應(yīng)器都在比原來單個(gè)反應(yīng)器中高的反應(yīng)物濃度下進(jìn)行反應(yīng)。這樣勢(shì)必減少了混合作用所產(chǎn)生稀釋效應(yīng)。假設(shè)N個(gè)串聯(lián)的釜式反應(yīng)器如圖3.7所示。通過對(duì)每個(gè)釜進(jìn)行物料衡算,可以得到系統(tǒng)的計(jì)算方程。2022/10/23453.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器的計(jì)算如2022/11/146圖3-7多釜串聯(lián)的全混流反應(yīng)器
2022/10/2346圖3-7多釜串聯(lián)的全混流反2022/11/147
現(xiàn)在針對(duì)1級(jí)不可逆反應(yīng)進(jìn)行解析計(jì)算(針對(duì)其他級(jí)數(shù)反應(yīng)的計(jì)算方法相同),動(dòng)力學(xué)方程為:
假定每個(gè)釜的體積相同,即Vr1=Vr2=……,假定進(jìn)入各釜的體積流率相同,則每一個(gè)釜的空時(shí)相同τ1=τ2=……=τ,如果反應(yīng)器中的溫度T相同即各釜的k一樣。對(duì)第p個(gè)釜進(jìn)行物料衡算,有:2022/10/2347現(xiàn)在針對(duì)1級(jí)不可逆反2022/11/148即
式中p=1,2,……N即2022/10/2348即式中p=1,2,……N即2022/11/149第N個(gè)反應(yīng)釜的出口轉(zhuǎn)化率及組成將每一個(gè)釜的衡算方程相乘,得到:當(dāng)XA0=0,2022/10/2349第N個(gè)反應(yīng)釜的出口轉(zhuǎn)化率及組成將每一2022/11/150整個(gè)系統(tǒng)的空時(shí)為:整個(gè)系統(tǒng)總的反應(yīng)體積為:對(duì)于非一級(jí)反應(yīng),沒有解析解,需要進(jìn)行逐釜計(jì)算。根據(jù)已知條件,可以將逐釜計(jì)算過程分成如下兩種。
(1)每一個(gè)單釜的體積Vri已知
此時(shí)每個(gè)釜的空時(shí)τ已知,逐一的計(jì)算XAp或CAp,直至求出到達(dá)XAN所需的釜數(shù)N。2022/10/2350整個(gè)系統(tǒng)的空時(shí)為:整個(gè)系統(tǒng)總的反應(yīng)2022/11/151(2)釜數(shù)N已知----試差方法需要先假設(shè)空時(shí)τ,按(1)的方法逐釜計(jì)算,求出第N個(gè)釜出口的轉(zhuǎn)化率,并與要求的轉(zhuǎn)化率XAN對(duì)比,如果不一致需要重新假設(shè)空時(shí)τ,重復(fù)進(jìn)行計(jì)算,直到兩者吻合為止。
2022/10/2351(2)釜數(shù)N已知----試差方法需2022/11/152◆作圖方法首先要在二維坐標(biāo)中繪出轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)速率的關(guān)系曲線,然后利用下面的公式逐釜作折線。---該方程為第p釜的操作線方程2022/10/2352◆作圖方法首先要在二維坐標(biāo)中繪出轉(zhuǎn)化2022/11/153◆作圖方法若各釜反應(yīng)體積相同,操作溫度相同,反應(yīng)釜的體積已知,即物料衡算線的斜率已確定,則可求出達(dá)到最終轉(zhuǎn)化率所需的釜數(shù)。具體步驟-----P71AOXA1XA2BXA2022/10/2353◆作圖方法若各釜反應(yīng)體積相同,操作溫2022/11/1543.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器各釜的最佳反應(yīng)體積在生產(chǎn)任務(wù)(CA0,CAf,Q0)和段數(shù)N給定的情況下,總是希望反應(yīng)體積越小越好,這就涉及各段反應(yīng)體積的最優(yōu)分配問題,即各釜的反應(yīng)體積存在一最佳的比例。這實(shí)質(zhì)上也是各釜的出口轉(zhuǎn)化率(最后一釜除外)維持在什么數(shù)值下最好的問題?,F(xiàn)設(shè)所進(jìn)行的為單一反應(yīng),則總反應(yīng)體積為:2022/10/23543.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器各釜的最2022/11/155將上式分別對(duì)XAP(P=1,2,…N-1)求導(dǎo)得,令=0,即反應(yīng)總體積最小,有:2022/10/2355將上式分別對(duì)XAP(P=1,2,…N2022/11/156
若進(jìn)行一級(jí)不可逆反應(yīng)時(shí),(P=1,2,…N-1)這便是保證反應(yīng)體積最小所必須遵循的條件。2022/10/2356若進(jìn)行一級(jí)不可逆反應(yīng)時(shí),(P=1,2022/11/157若各釜溫度相同,代入上式并化簡(jiǎn),可得:當(dāng)在多段全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一級(jí)不可逆反應(yīng)時(shí),各段的反應(yīng)體積相等,總反應(yīng)體積最小。P=1,2,…,N-1即即,P=1,2,…,N-12022/10/2357若各釜溫度相同,代入上式并化簡(jiǎn),可得2022/11/158
對(duì)于非一級(jí)反應(yīng)。不能直接解析求得各釜反應(yīng)體積間的最佳比例關(guān)系。由于多數(shù)反應(yīng)速率方程形式復(fù)雜,涉及偏微分,一般很難用解析法求解。因此,用圖解法是一種行之有效的方法。具體步驟見李紹芬:“反應(yīng)工程”P74,或王安杰等編著:“化學(xué)反應(yīng)工程學(xué)”P40-41。2022/10/2358對(duì)于非一級(jí)反應(yīng)。不能直接解析求得各2022/11/159結(jié)論對(duì)于α級(jí)反應(yīng),
α>1從小釜→大釜排列最優(yōu);0<α<1從大釜→小釜排列最優(yōu)α=1釜體積相等時(shí)最優(yōu)α=0rA與CA無關(guān),多釜串聯(lián)沒有必要α<0單釜優(yōu)于多釜串聯(lián)2022/10/2359結(jié)論對(duì)于α級(jí)反應(yīng),α>1從小釜→2022/11/1603.6釜式反應(yīng)器中復(fù)合反應(yīng)的收率和選擇性收率和選擇性與反應(yīng)器的型式、操作方式和操作條件密切相關(guān)。3.6.1總收率與總選擇性
瞬時(shí)選擇性2022/10/23603.6釜式反應(yīng)器中復(fù)合反應(yīng)的收2022/11/161YPf是總收率,針對(duì)整個(gè)反應(yīng)器而言的。
YPf是總收率,針對(duì)整個(gè)反應(yīng)而言的。
討論:(1)XA↑時(shí),S↓的情形(如下圖A)
對(duì)于間歇釜式反應(yīng)器
對(duì)于間歇釜式反應(yīng)器,總選擇性=整個(gè)曲邊梯形的積分面積
對(duì)于連續(xù)釜式反應(yīng)器,總選擇性=矩形的面積
從圖中可以看出,多釜串聯(lián)系統(tǒng)介于間歇釜式反應(yīng)器和連續(xù)釜式反應(yīng)器之間。2022/10/2361YPf是總收率,YPf是總收率,討論2022/11/162圖3.10釜式反應(yīng)器的最終收率2022/10/2362圖3.10釜式反應(yīng)器的最終收率2022/11/163討論:
(2)XA↑時(shí),S↓的情形(如上圖B)此情況與上述剛好相反。請(qǐng)自學(xué)。3.6.2平行反應(yīng)設(shè)在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行平行反應(yīng):瞬時(shí)選擇性為2022/10/2363討論:
(2)XA↑時(shí),S↓的情形2022/11/164僅討論當(dāng)溫度一定時(shí),反應(yīng)器種類及操作方式的影響討論要獲得高的選擇性,則要求CA↑
、CB↑,選何種反應(yīng)器?
2022/10/2364僅討論當(dāng)溫度一定時(shí),反應(yīng)器種類及操作2022/11/165
宜選擇(a)間歇釜;(b)多釜串聯(lián)(如果體積不等,從小到大排列)。
要獲得高的選擇性,則要求CA↓
,CB↓;選何種反應(yīng)器?
宜選擇單釜連續(xù)操作(f),如果串聯(lián)最好從大→小排列。要獲得高的選擇性,則要求CB↑,CA↓,選何種反應(yīng)器?選擇(d)B先加且一次性加入,A為連續(xù)性加入,一般先快后慢。2022/10/2365宜選擇(a)間歇釜;(b)多2022/11/166加料方式加料方式的選擇(a)
2022/10/2366加料方式加料方式的選擇(a)2022/11/167加料方式加料方式的選擇(b)
2022/10/2367加料方式加料方式的選擇(b)2022/11/1683.6.3連串反應(yīng)假設(shè)如下的連串反應(yīng)均為一級(jí),P為目的產(chǎn)物。反應(yīng)在連續(xù)釜式反應(yīng)器中恒容進(jìn)行,有對(duì)A組分,對(duì)P組分,2022/10/23683.6.3連串反應(yīng)假設(shè)如下2022/11/169P組分的收率:有:令:P組分的最大收率:2022/10/2369P組分的收率:有:令:P組分的最大收2022/11/170小結(jié)間歇釜連續(xù)釜2022/10/2370小結(jié)間歇釜2022/11/171目的產(chǎn)物與組成的關(guān)系對(duì)于間歇釜式反應(yīng)器,則有對(duì)于連續(xù)釜式反應(yīng)器,則有2022/10/2371目的產(chǎn)物與組成的關(guān)系對(duì)于間歇釜式反應(yīng)2022/11/172間歇及連續(xù)釜式反應(yīng)器進(jìn)行連串反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)率和收率
2022/10/2372間歇及連續(xù)釜式反應(yīng)器進(jìn)行連串反應(yīng)時(shí)的2022/11/173可以通過改變操作溫度的辦法來改變k2/k1
的相對(duì)大小,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)高的收率。但無論E2和E1相對(duì)大小如何,一般采用較高的反應(yīng)溫度,以提高反應(yīng)器的生產(chǎn)程度;可以使用催化劑來改變k2/k1
應(yīng)該注意:
2022/10/2373可以通過改變操作溫度的辦法來改變k22022/11/1743.7半間歇釜式反應(yīng)器半間歇式反應(yīng)器,其主要目的:(1)提高選擇率;(2)降低反應(yīng)溫度,提高反應(yīng)安全性;(3)提高反應(yīng)速率。半間歇式反應(yīng)器的特點(diǎn):反應(yīng)物系的組成均隨時(shí)間而變,因此必須以時(shí)間作為自變量。下面探討反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)組分與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系:2022/10/23743.7半間歇釜式反應(yīng)器半間歇式反2022/11/175假設(shè):反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行下列液相反應(yīng)
對(duì)A組分進(jìn)行物料衡算,有通式式中:V為反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的體積,其值隨時(shí)間而變。假定操作開始時(shí)先向反應(yīng)器中注入體積為V0的B,然后連續(xù)地加入A,流量為Q,濃度為CA0,且不連續(xù)導(dǎo)出物料,即Q=0,則2022/10/2375假設(shè):反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行下列液相反應(yīng)
對(duì)A2022/11/176若為恒速加料,則Q0為常數(shù),則V=V0+Q0t任意時(shí)間下反應(yīng)混合物的體積為:(1)假設(shè)物料B大量過剩。(2)若將VCA看成變量,并假設(shè)初始條件:
t=0,VCA=0。Q0為常數(shù)。2022/10/2376若為恒速加料,則Q0為常數(shù),則V=V2022/11/177同理A、R組分在半間歇式反應(yīng)釜中的濃度隨時(shí)間的關(guān)系可見P82圖3.13。2022/10/2377同理A、R組分在半間歇式反應(yīng)釜中的濃2022/11/1783.8間歇反應(yīng)器的變溫操作計(jì)算
在變溫操作操作中,通過設(shè)置在反應(yīng)器內(nèi)的盤管或夾套向反應(yīng)器提供(或從反應(yīng)器內(nèi)移出)熱量,控制反應(yīng)在所需的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。如果向反應(yīng)器供熱,采用夾套以蒸汽進(jìn)行加熱較為有利,因?yàn)樗休^大的傳熱面積外還能方便地排放冷凝水;如果從反應(yīng)器移熱則應(yīng)用冷卻盤管更為有利,此時(shí)可以用提高冷卻介質(zhì)流速來增大傳熱系數(shù)。2022/10/23783.8間歇反應(yīng)器的變溫操作計(jì)算2022/11/179圖3.1-2帶有換熱器的釜式反應(yīng)器結(jié)構(gòu)圖2022/10/2379圖3.1-2帶有換熱器的釜式反應(yīng)器結(jié)2022/11/1803.8.1.間歇反應(yīng)器熱平衡式中:K為總括傳熱系;A為傳熱面積;CV和ρ分別表示反應(yīng)流體的恒容比熱和密度;ΔHA為反應(yīng)的焓變;Tm為換熱介質(zhì)溫度。
由于間歇反應(yīng)器內(nèi)各點(diǎn)的物料具有相同的溫度,所以可對(duì)整個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行熱量衡算:即2022/10/23803.8.1.間歇反應(yīng)器熱平衡式中:K2022/11/181對(duì)于恒容過程,將代入上式要求反應(yīng)時(shí)間要與聯(lián)立求解。2022/10/2381對(duì)于恒容過程,將2022/11/1823.8.2.間歇反應(yīng)器恒溫操作計(jì)算
若為恒溫過程即要使反應(yīng)在等溫下進(jìn)行,反應(yīng)放出(或吸收)的熱量必須隨時(shí)等于體系與換熱介質(zhì)交換的熱量。這是辦不到的?2022/10/23823.8.2.間歇反應(yīng)器恒溫操作計(jì)算2022/11/1833.8.3絕熱操作與環(huán)境無任何熱交換對(duì)于恒容過程有2022/10/23833.8.3絕熱操作與環(huán)境無任何熱交2022/11/184當(dāng)t=0時(shí),T=T0,xA=xA0。積分得式中λ稱為絕熱溫升,在一定工況下,近似為常數(shù);計(jì)算時(shí),各參數(shù)取平均操作溫度下物料的各值。2022/10/2384當(dāng)t=0時(shí),T=T0,xA=xA0。2022/11/1853.9全混流反應(yīng)器的定態(tài)操作
3.9.1
全混流反應(yīng)器的熱衡算方程(常稱為操作方程式)
若忽略反應(yīng)流體的密度和定壓比熱隨溫度的變化,反應(yīng)器在定常態(tài)下操作時(shí)對(duì)反應(yīng)器作熱量衡算有:
2022/10/23853.9全混流反應(yīng)器的定態(tài)操作32022/11/186
當(dāng)反應(yīng)器在絕熱條件下操作,上式右端的第二項(xiàng)為零,即:
2022/10/2386當(dāng)反應(yīng)器在絕熱條件下操作,上式右端2022/11/1873.9.2全混流反應(yīng)器操作的熱穩(wěn)定性分析連續(xù)釜式反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物料溫度均勻一致,若為定態(tài)操作,反應(yīng)是在等溫下進(jìn)行的。如為非定態(tài)操作,屬變溫過程,即反應(yīng)溫度系隨時(shí)間而變,但不隨空間而變。無論是定態(tài)操作還是非定態(tài)操作,反應(yīng)過程的溫度均需由反應(yīng)器的熱量衡算式和物料衡算式來決定。2022/10/23873.9.2全混流反應(yīng)器操作的熱穩(wěn)2022/11/1883.9.2全混流反應(yīng)器操作的熱穩(wěn)定性分析對(duì)于放熱反應(yīng),這會(huì)出現(xiàn)定態(tài)不唯一的問題,即同時(shí)存在多個(gè)定態(tài),操作溫度都能滿足反應(yīng)器的熱量及物料衡算式。這些定態(tài)中有些定常態(tài)具有抗外界干擾的能力,即在外界干擾使其偏離了原來定態(tài),而系統(tǒng)本身具有抑制這種使其發(fā)生偏離的干擾的影響并在干擾因素消失后它又能自動(dòng)回復(fù)到原來的定態(tài)操作點(diǎn),這類定態(tài)我們稱之為穩(wěn)定的定態(tài)。那些不具有抗干擾能力的定態(tài)則稱為是不穩(wěn)定的,這就是要討論的定態(tài)穩(wěn)定性問題。2022/10/23883.9.2全混流反應(yīng)器操作的熱穩(wěn)定性2022/11/189
為了方便地看出反應(yīng)器內(nèi)傳熱過程的這一特點(diǎn),將熱量衡算式改寫成如下形式:令:
放熱速率移熱速率2022/10/2389為了方便地看出反應(yīng)器內(nèi)傳熱過程2022/11/190放熱速率線為一曲線,曲線的形狀和k值與溫度的關(guān)系有關(guān)。以一級(jí)不可逆反應(yīng)為例:
由上式可知:放熱曲線QG為S型曲線。移熱速率Qr線為一直線,線、Qr線的交點(diǎn)為熱平衡點(diǎn)。由于參數(shù)(冷卻介質(zhì)的進(jìn)料溫度)的不同,Qr線有不同的斜率和位置,如下圖所示。2022/10/2390放熱速率線為一曲線,曲線的形狀和k值912022/11/1(b)(b)
圖T~Q的關(guān)系
912022/10/23(b)(b)圖T~Q的關(guān)2022/11/192
從上圖(b)可知:QG線、Qr線的a、b、c三個(gè)交點(diǎn)。三個(gè)交點(diǎn)都滿足熱平衡條件QG=Qr,也都稱做定態(tài)操作點(diǎn),下面就分析這三個(gè)點(diǎn)的穩(wěn)定情況及操作態(tài)的選擇。a點(diǎn):當(dāng)有擾動(dòng)使T略大于Ta時(shí)(dT>0),有QG<Qr
,移熱速率大于放熱速率,體系溫度下降,自動(dòng)恢復(fù)到a點(diǎn)。當(dāng)有擾動(dòng)使T略小于Ta時(shí),有QG>Qr
,移熱速率小于放熱速率,體系溫度上升,自動(dòng)恢復(fù)到a點(diǎn)2022/10/2392從上圖(b)可知:QG線、Q2022/11/193
b點(diǎn):當(dāng)有擾動(dòng)使T略大于Tb時(shí)(dT>0),有Qr<QG
,移熱速率小于放熱速率,體系繼續(xù)溫度上降,直至到c點(diǎn)。當(dāng)有擾動(dòng)使T略小于Tb時(shí),有Qr>QG
,移熱速率大于放熱速率,體系溫度繼續(xù)下降,直至到a點(diǎn)。2022/10/2393b點(diǎn):當(dāng)有擾動(dòng)使T略大于T2022/11/194c點(diǎn):當(dāng)有擾動(dòng)使T略大于Tc時(shí)(dT>0),有QG<Qr,移熱速率大于放熱速率,體系溫度下降,自動(dòng)恢復(fù)到c點(diǎn)當(dāng)有擾動(dòng)使T略小于Tc時(shí),有QG>Qr,移熱速率小于放熱速率,體系溫度上升,自動(dòng)恢復(fù)到c點(diǎn)
從上面的分析可知a、c點(diǎn)是定態(tài)穩(wěn)定點(diǎn),b點(diǎn)為不穩(wěn)定的定態(tài)點(diǎn)。設(shè)計(jì)連續(xù)釜式反應(yīng)器時(shí),應(yīng)選擇在穩(wěn)定的定態(tài)點(diǎn)操作,一般選擇上定態(tài)點(diǎn),即圖3.2-3b中的c點(diǎn)。a點(diǎn)雖穩(wěn)定,但轉(zhuǎn)化率低,失去了實(shí)際價(jià)值。。2022/10/2394c點(diǎn):當(dāng)有擾動(dòng)使T略大于Tc時(shí)(dT2022/11/195
由圖可見,在穩(wěn)定的定態(tài)點(diǎn)a及c處,移熱線的斜率大于放熱曲線的斜率,即:這是定態(tài)操作穩(wěn)定的必要條件,但不是充分條件,也就是說,如果滿足該式,則定態(tài)可能是穩(wěn)定的;若不滿足該式,則定態(tài)一定是不穩(wěn)定的。
因?yàn)殡S著操作條件的改變,定態(tài)溫度也隨之而變。進(jìn)料溫度T0與定態(tài)溫度T的關(guān)系示意圖見下圖。2022/10/2395由圖可見,在穩(wěn)定的2022/11/196
當(dāng)進(jìn)料溫度從TG慢慢地增加至TE時(shí),定態(tài)溫度的變化如圖中曲線GAFDE所示。(結(jié)合上圖b進(jìn)行講解。)
值得注意的是曲線在F點(diǎn)處是不連續(xù)的,定態(tài)溫度突然增高,這一點(diǎn)稱為著火點(diǎn);再繼續(xù)提高進(jìn)料溫度,定態(tài)溫度的升高再不出現(xiàn)突跳現(xiàn)象;圖進(jìn)料溫度T0與定態(tài)溫度T的關(guān)系示意圖。2022/10/2396當(dāng)進(jìn)料溫度從TG慢慢地2022/11/197
全混流反應(yīng)釜(CSTR)的熱穩(wěn)定性
若將進(jìn)料溫度逐漸降低,比如從TE降至TG,定態(tài)溫度則沿EDBAG曲線下降。這條曲線也存在一個(gè)間斷點(diǎn)B,此處定態(tài)溫度出現(xiàn)突降,這點(diǎn)稱為熄火點(diǎn)。2022/10/2397全混流反應(yīng)釜(CSTR)的熱穩(wěn)定性2022/11/198第三章
釜式反應(yīng)器
2022/10/231第三章
釜式反應(yīng)器
2022/11/199反應(yīng)器的分析與設(shè)計(jì)是《反應(yīng)工程》的重要組成部分和主要任務(wù)。反應(yīng)器設(shè)計(jì)的任務(wù)就是確定進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的最佳操作條件和完成規(guī)定的生產(chǎn)任務(wù)所需的反應(yīng)器體積和主要寸。對(duì)于反應(yīng)器的分析計(jì)算需要建立適當(dāng)?shù)臄?shù)學(xué)模型,本章將針對(duì)兩類理想的反應(yīng)器模型(間歇釜式反應(yīng)器模型和全混流反應(yīng)器模型)進(jìn)行討論和分析,考察反應(yīng)器性能與各種因素的關(guān)系,反應(yīng)器性能的優(yōu)化設(shè)計(jì)問題等。具體內(nèi)容包括:2022/10/232反應(yīng)器的分析與設(shè)計(jì)是《反應(yīng)工程》的重要2022/11/1100研究?jī)?nèi)容3.1等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(單一反應(yīng))3.2等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(復(fù)合反應(yīng))3.3全混流反應(yīng)器的設(shè)計(jì)3.4全混流反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)3.5釜式反應(yīng)器中復(fù)合反應(yīng)的收率與選擇性3.6變溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算3.7全混流反應(yīng)器的定態(tài)操作與分析2022/10/233研究?jī)?nèi)容2022/11/1101重點(diǎn)掌握等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(單一反應(yīng)、平行與連串反應(yīng))。連續(xù)釜式反應(yīng)器的計(jì)算??諘r(shí)和空速的概念及其在反應(yīng)器設(shè)計(jì)計(jì)算中的應(yīng)用。連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)和并聯(lián)。釜式反應(yīng)器中平行與連串反應(yīng)選擇性的分析,連接和加料方式的選擇。連續(xù)釜式反應(yīng)器的熱量衡算式的建立與應(yīng)用。2022/10/234重點(diǎn)掌握等溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算(單一2022/11/1102深入理解◆變溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算。
廣泛了解串聯(lián)釜式反應(yīng)器最佳體積的求取方法。連續(xù)釜式反應(yīng)器的多定態(tài)分析與計(jì)算。產(chǎn)生多定態(tài)點(diǎn)的原因,著火點(diǎn)與熄火點(diǎn)的概念
2022/10/235深入理解◆變溫間歇釜式反應(yīng)器的計(jì)算。2022/11/11033.1概述※反應(yīng)的特點(diǎn)及其對(duì)反應(yīng)器的要求化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)物料的相態(tài)多樣性:如固相反應(yīng)就難于在攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)操作;非均相反應(yīng)要求傳質(zhì)效果要好。許多反應(yīng)過程的熱效應(yīng)大工藝條件變化范圍寬反應(yīng)介質(zhì)的腐蝕性2022/10/2363.1概述※反應(yīng)的特點(diǎn)及其對(duì)反應(yīng)器的2022/11/11043.1概述※反應(yīng)器開發(fā)的三個(gè)任務(wù)根據(jù)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特性,選擇合適的反應(yīng)器形式結(jié)合動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)器特性,確定操作方式和優(yōu)化操作條件根據(jù)產(chǎn)量,設(shè)計(jì)反應(yīng)裝置,確定反應(yīng)器的幾何尺寸,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。2022/10/2373.1概述※反應(yīng)器開發(fā)的三個(gè)任務(wù)2022/11/1105※反應(yīng)器的特性:是指器內(nèi)反應(yīng)流體的流動(dòng)狀態(tài)、混合狀態(tài)以及器內(nèi)的傳熱性能等,它們又將隨反應(yīng)器的幾何結(jié)構(gòu)和幾何尺寸而異?!喾磻?yīng)的特點(diǎn):反應(yīng)過程中不存在相間傳遞過程,影響反應(yīng)速率物理因素只有物料的混合和流動(dòng)狀態(tài)兩個(gè)方面。2022/10/238※反應(yīng)器的特性:2022/11/11063.1概述※均相反應(yīng)器按物料的混合狀態(tài)分類反應(yīng)器完全混合型反應(yīng)器間歇反應(yīng)器BR全混流反應(yīng)器CSTR活塞流反應(yīng)器PFR2022/10/2393.1概述※均相反應(yīng)器按物料的混2022/11/1107完全混合反應(yīng)器的定義是指器內(nèi)反應(yīng)流體處于完全混合狀態(tài),在反應(yīng)器內(nèi)的混合是瞬間完成的,以致在整個(gè)反應(yīng)器內(nèi)各處物料的濃度和溫度完全相同。且等于反應(yīng)器出口處物料濃度和溫度,返混達(dá)最大限度。2022/10/2310完全混合反應(yīng)器的定義2022/11/1108平推流反應(yīng)器的定義;
指器內(nèi)反應(yīng)物料以相同的流速和一致的方向進(jìn)行移動(dòng),完全不存在不同停留時(shí)間的物料的混合。不存在返混。2022/10/2311平推流反應(yīng)器的定義;2022/11/11093.2反應(yīng)器操作中的幾個(gè)術(shù)語
1.反應(yīng)時(shí)間:是指反應(yīng)物料進(jìn)入反應(yīng)器后,從實(shí)際發(fā)生反應(yīng)的時(shí)刻起,到反應(yīng)達(dá)某個(gè)轉(zhuǎn)化率時(shí)所需的時(shí)間。(主要用于間歇反應(yīng)器)P57
2.停留時(shí)間:是指反應(yīng)物料從進(jìn)入反應(yīng)器的時(shí)刻算起到它們離開反應(yīng)器的時(shí)刻為止,所用的時(shí)間。(主要用于連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器)。--P127
2022/10/23123.2反應(yīng)器操作中的幾個(gè)術(shù)語1102022/11/14.空間時(shí)間----P663.平均停留時(shí)間
---P134流體微元平均經(jīng)歷的時(shí)間稱為平均停留時(shí)間。
是反應(yīng)器的有效體積VR與進(jìn)料的體積流量V0之比。物理意義是處理一個(gè)反應(yīng)器體積的物料所需要的時(shí)間。反映反應(yīng)器的生產(chǎn)強(qiáng)度。132022/10/234.空間時(shí)間----P663.平均停2022/11/11113.3等溫條件下,分批式操作的完全混合反應(yīng)器(BR)理想反應(yīng)器的設(shè)計(jì)分析3.3.1概述★分批式(又稱間歇)操作:是指反應(yīng)物料一次投入反應(yīng)器內(nèi),而在反應(yīng)過程中不再向反應(yīng)器投料,也不向外排出反應(yīng)物,待反應(yīng)達(dá)到要求的轉(zhuǎn)化率后再全部放出反應(yīng)產(chǎn)物?!锍浞郑ㄍ耆┗旌希褐阜磻?yīng)器內(nèi)的物料在攪拌的作用下,其參數(shù)(如溫度,濃度等)各處均一。2022/10/23143.3等溫條件下,分批式操作的完全2022/11/11122022/10/23152022/11/1113★間歇反應(yīng)器特點(diǎn)
反應(yīng)物料一次加入,產(chǎn)物一次取出。物料充分混合,無返混;同一瞬時(shí),反應(yīng)器內(nèi)各點(diǎn)溫度相同、濃度相同;而且出料與反應(yīng)器內(nèi)物料的最終組成相同;所有物料在反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)時(shí)間(停留時(shí)間)相同。非穩(wěn)態(tài)操作,反應(yīng)器內(nèi)濃度、溫度隨反應(yīng)時(shí)間連續(xù)變化。具有周期性具有靈活性2022/10/2316★間歇反應(yīng)器特點(diǎn)反應(yīng)物料一次加入,2022/11/11143.3.2
間歇反應(yīng)器體積計(jì)算(1)反應(yīng)時(shí)間的計(jì)算
即:00
若反應(yīng):以反應(yīng)物A為關(guān)鍵組分,A的反應(yīng)速率記作(-rA
),根據(jù)間歇反應(yīng)器的特點(diǎn),在單位時(shí)間內(nèi)對(duì)整個(gè)反應(yīng)器VR作物料衡算:2022/10/23173.3.2間歇反應(yīng)器體積計(jì)算(1)2022/11/1115上式寫成轉(zhuǎn)化率的形式:2022/10/2318上式寫成轉(zhuǎn)化率的形式:1162022/11/1t為使A反應(yīng)達(dá)到所要求轉(zhuǎn)化率xA所需時(shí)間,而不是一批產(chǎn)品生產(chǎn)所需時(shí)間。積分得(VR恒定)192022/10/23t為使A反應(yīng)達(dá)到所要求轉(zhuǎn)化率xA所1172022/11/1
上述積分式可用解析法、數(shù)值法、圖解法(恒容時(shí),如下圖)進(jìn)行求解。t1/rA—CAt/CA01/rA—xA202022/10/23上述積分式可用解析法、數(shù)值法、1182022/11/1若反應(yīng)速率方程:當(dāng)時(shí),思考:從上式可得出什么結(jié)論?--P58212022/10/23若反應(yīng)速率方程:當(dāng)1192022/11/1(2)反應(yīng)器有效體積VR的計(jì)算
一批操作若非生產(chǎn)時(shí)間為t0,每批操作所需時(shí)間為t+t0。生產(chǎn)一批產(chǎn)品所需反應(yīng)器的有效體積:
VR′=V0
(t+t0)
式中:
t0是輔助生產(chǎn)時(shí)間,包括加料、排料、清洗反應(yīng)器和物料的升溫、冷卻。
V0
是平均每小時(shí)反應(yīng)物料的體積處理量。222022/10/23(2)反應(yīng)器有效體積VR的計(jì)算1202022/11/1(3)反應(yīng)器實(shí)際體積V的計(jì)算
反應(yīng)器的實(shí)際體積是考慮了裝料系數(shù)后的實(shí)際體積(不包括換熱器、攪拌器的體積)。
式中:Ф是裝料系數(shù),一般為0.4~0.85,不起泡、不沸騰物料取0.7~0.85,起泡、沸騰物料取0.4~0.6232022/10/23(3)反應(yīng)器實(shí)際體積V的計(jì)算1212022/11/1例題3.1---祥見P58,自學(xué)。3.3.3最優(yōu)反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)器的最佳反應(yīng)條件總是圍繞一定的優(yōu)化目標(biāo)來選擇的,如使產(chǎn)品的成本最低或使單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)量最大。對(duì)于間歇反應(yīng)器而言,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),產(chǎn)量逐漸增加,但生產(chǎn)效率下降。以單位操作時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量為優(yōu)化目標(biāo)說明此問題。242022/10/23例題3.1---祥見P58,自學(xué)。31222022/11/1當(dāng)反應(yīng)器體積一定時(shí),輔助時(shí)間一定,產(chǎn)物濃度一定,則單位操作時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量FR為:利用數(shù)學(xué)知識(shí)可得:上式對(duì)t求導(dǎo)得:252022/10/23當(dāng)反應(yīng)器體積一定時(shí),輔助時(shí)間一定,產(chǎn)1232022/11/1
最佳反應(yīng)時(shí)間的求解,可利用積分,也可利用圖解方法求解。圖中曲線MN為產(chǎn)物濃度CR隨反應(yīng)時(shí)間t的變化關(guān)系。通過點(diǎn)A(-t0,0)對(duì)曲線MN作切線AM,其斜率:AD0MNCR262022/10/23最佳反應(yīng)時(shí)間的求解,可1242022/11/13.3.4平行反應(yīng)在等溫間歇反應(yīng)器中,設(shè)進(jìn)行的反應(yīng)為一平行反應(yīng):
A→P
rP=k1CAP為目的產(chǎn)物
A→Q
rQ=k2CA對(duì)于均相、恒容過程,對(duì)反應(yīng)A組分進(jìn)行物料衡算。272022/10/233.3.4平行反應(yīng)在等溫間歇反應(yīng)1252022/11/1設(shè)初值條件為:t=0時(shí),CA=CAO,CP=0,CQ=0,則方程的解為
即:同理:282022/10/23設(shè)初值條件為:t=0時(shí),CA=CAO1262022/11/1同理可得:同理可得:
反應(yīng)物系的組成隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖3.3所示。由圖可見,t↑,CA↓,而CP↑、CQ↑。
292022/10/23同理可得:同理可得:反應(yīng)物系的1272022/11/1圖3-3平行反應(yīng)組成隨時(shí)間的變化關(guān)系302022/10/23圖3-3平行反應(yīng)組成隨時(shí)間的變化關(guān)1282022/11/1由圖可見,t↑,CA↓,而CP↑、CQ↑,而且。由于兩個(gè)反應(yīng)均是一級(jí),而且反應(yīng)方程形式完全相同,否則不成立,如例題3.2,由于產(chǎn)物P是目的產(chǎn)物,希望k1>k2。例題3.2—P62~63,自學(xué)。312022/10/23由圖可見,t↑,CA↓,而CP↑、1292022/11/13.3.5連串反應(yīng)設(shè)在等溫間歇反應(yīng)器中進(jìn)行如下的一級(jí)不可逆連串反應(yīng)(恒容):各組分的動(dòng)力學(xué)方程:設(shè)初值條件為:當(dāng)t=0時(shí),則有:322022/10/233.3.5連串反應(yīng)設(shè)在等溫間歇反1302022/11/1反應(yīng)物系組成隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖3-4所示,如果P是目的產(chǎn)物,其值有最優(yōu)解。通過CP對(duì)時(shí)間求導(dǎo)數(shù),可以得到:
令332022/10/23反應(yīng)物系組成隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖3-1312022/11/1342022/10/231322022/11/1當(dāng)時(shí),則352022/10/23當(dāng)時(shí),則1332022/11/13.4連續(xù)釜式反應(yīng)器的反應(yīng)體積3.4.1連續(xù)釜式反應(yīng)器的特點(diǎn):連續(xù)釜式反應(yīng)器,基本在定態(tài)下操作(穩(wěn)定操作),有進(jìn)有出。操作特點(diǎn)
反映物料整體始終均一,即無濃度和溫度梯度。瞬間實(shí)現(xiàn)均一,即物料進(jìn)入反應(yīng)器后瞬間實(shí)現(xiàn)均勻混合。多用于液相反應(yīng),恒容操作。362022/10/233.4連續(xù)釜式反應(yīng)器的反應(yīng)體積1342022/11/13.4.1連續(xù)釜式反應(yīng)器的特點(diǎn):連續(xù)釜式反應(yīng)器的重要特性(1)反應(yīng)器內(nèi)物料的參數(shù)不隨時(shí)間變化;(2)不存在時(shí)間自變量,也沒有空間自變量;(2)出口處的C,T與反應(yīng)器內(nèi)的C,T相等,所以反應(yīng)恒速進(jìn)行。
372022/10/233.4.1連續(xù)釜式反應(yīng)器的特點(diǎn):1352022/11/13.4.2全混流反應(yīng)器的設(shè)計(jì)方程
由于該反應(yīng)操作具有如上特性,因此可以對(duì)整個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行物料衡算。若反應(yīng)前后體積流量不變,均為Q0,以A組分為衡算對(duì)象,則:進(jìn)口處A組分的摩爾流率()為,出口處A組分的摩爾流率為,在定常態(tài)下,由于關(guān)鍵組分的累積速率()為
0。382022/10/233.4.2全混流反應(yīng)器的設(shè)計(jì)方1362022/11/1這就是連續(xù)反應(yīng)器的設(shè)計(jì)方程392022/10/23這就是連續(xù)反應(yīng)1372022/11/1全混流反應(yīng)器τ的圖解恒容時(shí)402022/10/23全混流反應(yīng)器τ的圖解恒容時(shí)2022/11/11383.5連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)3.5.1概述轉(zhuǎn)化速率與轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系(1)轉(zhuǎn)化速率隨著轉(zhuǎn)化率的增大而降低---正常動(dòng)力學(xué),見下圖的A或P68圖3.5A。從該圖可知,在相同條件下,完成相同的任務(wù),兩釜串聯(lián)的總反應(yīng)體積小于單釜的反應(yīng)體積。即對(duì)于正常動(dòng)力學(xué)反應(yīng),使用多釜串聯(lián)總是有利的。2022/10/23413.5連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)32022/11/1139圖3-5連續(xù)釜式反應(yīng)器體積的幾何圖示2022/10/2342圖3-5連續(xù)釜式反應(yīng)器體積的幾何圖示2022/11/11403.5.1概述(2)轉(zhuǎn)化速率隨著轉(zhuǎn)化率的增大而增大---反常動(dòng)力學(xué)。見上圖的B或P68圖3.5B。從該圖可知,在相同條件下,完成相同的任務(wù),兩釜串聯(lián)的總反應(yīng)體積大于單釜的反應(yīng)體積。即對(duì)于反常動(dòng)力學(xué)反應(yīng),使用多釜串聯(lián)是不利的。對(duì)于反常動(dòng)力學(xué),當(dāng)生產(chǎn)任務(wù)較大時(shí),不宜采用多釜串聯(lián),則只宜采取多釜并聯(lián)方式,這就涉及如何分配各釜的進(jìn)料量問題亦即各釜的處理量的大小問題。2022/10/23433.5.1概述(2)轉(zhuǎn)化速率隨著轉(zhuǎn)2022/11/1141圖3-6并聯(lián)的釜式反應(yīng)器進(jìn)料量的分配原則:保證各釜的空時(shí)相同,即各釜的出口轉(zhuǎn)化率相同,這時(shí)整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)最優(yōu)。即要
2022/10/2344圖3-6并聯(lián)的釜式反應(yīng)器進(jìn)料量的分2022/11/11423.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器的計(jì)算如果采用幾個(gè)串聯(lián)的全混流反應(yīng)器來進(jìn)行原來由一個(gè)全混流反應(yīng)器所進(jìn)行的反應(yīng),則除了最后—個(gè)反應(yīng)器外的所有反應(yīng)器都在比原來單個(gè)反應(yīng)器中高的反應(yīng)物濃度下進(jìn)行反應(yīng)。這樣勢(shì)必減少了混合作用所產(chǎn)生稀釋效應(yīng)。假設(shè)N個(gè)串聯(lián)的釜式反應(yīng)器如圖3.7所示。通過對(duì)每個(gè)釜進(jìn)行物料衡算,可以得到系統(tǒng)的計(jì)算方程。2022/10/23453.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器的計(jì)算如2022/11/1143圖3-7多釜串聯(lián)的全混流反應(yīng)器
2022/10/2346圖3-7多釜串聯(lián)的全混流反2022/11/1144
現(xiàn)在針對(duì)1級(jí)不可逆反應(yīng)進(jìn)行解析計(jì)算(針對(duì)其他級(jí)數(shù)反應(yīng)的計(jì)算方法相同),動(dòng)力學(xué)方程為:
假定每個(gè)釜的體積相同,即Vr1=Vr2=……,假定進(jìn)入各釜的體積流率相同,則每一個(gè)釜的空時(shí)相同τ1=τ2=……=τ,如果反應(yīng)器中的溫度T相同即各釜的k一樣。對(duì)第p個(gè)釜進(jìn)行物料衡算,有:2022/10/2347現(xiàn)在針對(duì)1級(jí)不可逆反2022/11/1145即
式中p=1,2,……N即2022/10/2348即式中p=1,2,……N即2022/11/1146第N個(gè)反應(yīng)釜的出口轉(zhuǎn)化率及組成將每一個(gè)釜的衡算方程相乘,得到:當(dāng)XA0=0,2022/10/2349第N個(gè)反應(yīng)釜的出口轉(zhuǎn)化率及組成將每一2022/11/1147整個(gè)系統(tǒng)的空時(shí)為:整個(gè)系統(tǒng)總的反應(yīng)體積為:對(duì)于非一級(jí)反應(yīng),沒有解析解,需要進(jìn)行逐釜計(jì)算。根據(jù)已知條件,可以將逐釜計(jì)算過程分成如下兩種。
(1)每一個(gè)單釜的體積Vri已知
此時(shí)每個(gè)釜的空時(shí)τ已知,逐一的計(jì)算XAp或CAp,直至求出到達(dá)XAN所需的釜數(shù)N。2022/10/2350整個(gè)系統(tǒng)的空時(shí)為:整個(gè)系統(tǒng)總的反應(yīng)2022/11/1148(2)釜數(shù)N已知----試差方法需要先假設(shè)空時(shí)τ,按(1)的方法逐釜計(jì)算,求出第N個(gè)釜出口的轉(zhuǎn)化率,并與要求的轉(zhuǎn)化率XAN對(duì)比,如果不一致需要重新假設(shè)空時(shí)τ,重復(fù)進(jìn)行計(jì)算,直到兩者吻合為止。
2022/10/2351(2)釜數(shù)N已知----試差方法需2022/11/1149◆作圖方法首先要在二維坐標(biāo)中繪出轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)速率的關(guān)系曲線,然后利用下面的公式逐釜作折線。---該方程為第p釜的操作線方程2022/10/2352◆作圖方法首先要在二維坐標(biāo)中繪出轉(zhuǎn)化2022/11/1150◆作圖方法若各釜反應(yīng)體積相同,操作溫度相同,反應(yīng)釜的體積已知,即物料衡算線的斜率已確定,則可求出達(dá)到最終轉(zhuǎn)化率所需的釜數(shù)。具體步驟-----P71AOXA1XA2BXA2022/10/2353◆作圖方法若各釜反應(yīng)體積相同,操作溫2022/11/11513.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器各釜的最佳反應(yīng)體積在生產(chǎn)任務(wù)(CA0,CAf,Q0)和段數(shù)N給定的情況下,總是希望反應(yīng)體積越小越好,這就涉及各段反應(yīng)體積的最優(yōu)分配問題,即各釜的反應(yīng)體積存在一最佳的比例。這實(shí)質(zhì)上也是各釜的出口轉(zhuǎn)化率(最后一釜除外)維持在什么數(shù)值下最好的問題?,F(xiàn)設(shè)所進(jìn)行的為單一反應(yīng),則總反應(yīng)體積為:2022/10/23543.5.2串聯(lián)釜式反應(yīng)器各釜的最2022/11/1152將上式分別對(duì)XAP(P=1,2,…N-1)求導(dǎo)得,令=0,即反應(yīng)總體積最小,有:2022/10/2355將上式分別對(duì)XAP(P=1,2,…N2022/11/1153
若進(jìn)行一級(jí)不可逆反應(yīng)時(shí),(P=1,2,…N-1)這便是保證反應(yīng)體積最小所必須遵循的條件。2022/10/2356若進(jìn)行一級(jí)不可逆反應(yīng)時(shí),(P=1,2022/11/1154若各釜溫度相同,代入上式并化簡(jiǎn),可得:當(dāng)在多段全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一級(jí)不可逆反應(yīng)時(shí),各段的反應(yīng)體積相等,總反應(yīng)體積最小。P=1,2,…,N-1即即,P=1,2,…,N-12022/10/2357若各釜溫度相同,代入上式并化簡(jiǎn),可得2022/11/1155
對(duì)于非一級(jí)反應(yīng)。不能直接解析求得各釜反應(yīng)體積間的最佳比例關(guān)系。由于多數(shù)反應(yīng)速率方程形式復(fù)雜,涉及偏微分,一般很難用解析法求解。因此,用圖解法是一種行之有效的方法。具體步驟見李紹芬:“反應(yīng)工程”P74,或王安杰等編著:“化學(xué)反應(yīng)工程學(xué)”P40-41。2022/10/2358對(duì)于非一級(jí)反應(yīng)。不能直接解析求得各2022/11/1156結(jié)論對(duì)于α級(jí)反應(yīng),
α>1從小釜→大釜排列最優(yōu);0<α<1從大釜→小釜排列最優(yōu)α=1釜體積相等時(shí)最優(yōu)α=0rA與CA無關(guān),多釜串聯(lián)沒有必要α<0單釜優(yōu)于多釜串聯(lián)2022/10/2359結(jié)論對(duì)于α級(jí)反應(yīng),α>1從小釜→2022/11/11573.6釜式反應(yīng)器中復(fù)合反應(yīng)的收率和選擇性收率和選擇性與反應(yīng)器的型式、操作方式和操作條件密切相關(guān)。3.6.1總收率與總選擇性
瞬時(shí)選擇性2022/10/23603.6釜式反應(yīng)器中復(fù)合反應(yīng)的收2022/11/1158YPf是總收率,針對(duì)整個(gè)反應(yīng)器而言的。
YPf是總收率,針對(duì)整個(gè)反應(yīng)而言的。
討論:(1)XA↑時(shí),S↓的情形(如下圖A)
對(duì)于間歇釜式反應(yīng)器
對(duì)于間歇釜式反應(yīng)器,總選擇性=整個(gè)曲邊梯形的積分面積
對(duì)于連續(xù)釜式反應(yīng)器,總選擇性=矩形的面積
從圖中可以看出,多釜串聯(lián)系統(tǒng)介于間歇釜式反應(yīng)器和連續(xù)釜式反應(yīng)器之間。2022/10/2361YPf是總收率,YPf是總收率,討論2022/11/1159圖3.10釜式反應(yīng)器的最終收率2022/10/2362圖3.10釜式反應(yīng)器的最終收率2022/11/1160討論:
(2)XA↑時(shí),S↓的情形(如上圖B)此情況與上述剛好相反。請(qǐng)自學(xué)。3.6.2平行反應(yīng)設(shè)在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行平行反應(yīng):瞬時(shí)選擇性為2022/10/2363討論:
(2)XA↑時(shí),S↓的情形2022/11/1161僅討論當(dāng)溫度一定時(shí),反應(yīng)器種類及操作方式的影響討論要獲得高的選擇性,則要求CA↑
、CB↑,選何種反應(yīng)器?
2022/10/2364僅討論當(dāng)溫度一定時(shí),反應(yīng)器種類及操作2022/11/1162
宜選擇(a)間歇釜;(b)多釜串聯(lián)(如果體積不等,從小到大排列)。
要獲得高的選擇性,則要求CA↓
,CB↓;選何種反應(yīng)器?
宜選擇單釜連續(xù)操作(f),如果串聯(lián)最好從大→小排列。要獲得高的選擇性,則要求CB↑,CA↓,選何種反應(yīng)器?選擇(d)B先加且一次性加入,A為連續(xù)性加入,一般先快后慢。2022/10/2365宜選擇(a)間歇釜;(b)多2022/11/1163加料方式加料方式的選擇(a)
2022/10/2366加料方式加料方式的選擇(a)2022/11/1164加料方式加料方式的選擇(b)
2022/10/2367加料方式加料方式的選擇(b)2022/11/11653.6.3連串反應(yīng)假設(shè)如下的連串反應(yīng)均為一級(jí),P為目的產(chǎn)物。反應(yīng)在連續(xù)釜式反應(yīng)器中恒容進(jìn)行,有對(duì)A組分,對(duì)P組分,2022/10/23683.6.3連串反應(yīng)假設(shè)如下2022/11/1166P組分的收率:有:令:P組分的最大收率:2022/10/2369P組分的收率:有:令:P組分的最大收2022/11/1167小結(jié)間歇釜連續(xù)釜2022/10/2370小結(jié)間歇釜2022/11/1168目的產(chǎn)物與組成的關(guān)系對(duì)于間歇釜式反應(yīng)器,則有對(duì)于連續(xù)釜式反應(yīng)器,則有2022/10/2371目的產(chǎn)物與組成的關(guān)系對(duì)于間歇釜式反應(yīng)2022/11/1169間歇及連續(xù)釜式反應(yīng)器進(jìn)行連串反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)率和收率
2022/10/2372間歇及連續(xù)釜式反應(yīng)器進(jìn)行連串反應(yīng)時(shí)的2022/11/1170可以通過改變操作溫度的辦法來改變k2/k1
的相對(duì)大小,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)高的收率。但無論E2和E1相對(duì)大小如何,一般采用較高的反應(yīng)溫度,以提高反應(yīng)器的生產(chǎn)程度;可以使用催化劑來改變k2/k1
應(yīng)該注意:
2022/10/2373可以通過改變操作溫度的辦法來改變k22022/11/11713.7半間歇釜式反應(yīng)器半間歇式反應(yīng)器,其主要目的:(1)提高選擇率;(2)降低反應(yīng)溫度,提高反應(yīng)安全性;(3)提高反應(yīng)速率。半間歇式反應(yīng)器的特點(diǎn):反應(yīng)物系的組成均隨時(shí)間而變,因此必須以時(shí)間作為自變量。下面探討反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)組分與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系:2022/10/23743.7半間歇釜式反應(yīng)器半間歇式反2022/11/1172假設(shè):反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行下列液相反應(yīng)
對(duì)A組分進(jìn)行物料衡算,有通式式中:V為反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的體積,其值隨時(shí)間而變。假定操作開始時(shí)先向反應(yīng)器中注入體積為V0的B,然后連續(xù)地加入A,流量為Q,濃度為CA0,且不連續(xù)導(dǎo)出物料,即Q=0,則2022/10/2375假設(shè):反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行下列液相反應(yīng)
對(duì)A2022/11/1173若為恒速加料,則Q0為常數(shù),則V=V0+Q0t任意時(shí)間下反應(yīng)混合物的體積為:(1)假設(shè)物料B大量過剩。(2)若將VCA看成變量,并假設(shè)初始條件:
t=0,VCA=0。Q0為常數(shù)。2022/10/2376若為恒速加料,則Q0為常數(shù),則V=V2022/11/1174同理A、R組分在半間歇式反應(yīng)釜中的濃度隨時(shí)間的關(guān)系可見P82圖3.13。2022/10/2377同理A、R組分在半間歇式反應(yīng)釜中的濃2022/11/11753.8間歇反應(yīng)器的變溫操作計(jì)算
在變溫操作操作中,通過設(shè)置在反應(yīng)器內(nèi)的盤管或夾套向反應(yīng)器提供(或從反應(yīng)器內(nèi)移出)熱量,控制反應(yīng)在所需的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。如果向反應(yīng)器供熱,采用夾套以蒸汽進(jìn)行加熱較為有利,因?yàn)樗休^大的傳熱面積外還能方便地排放冷凝水;如果從反應(yīng)器移熱則應(yīng)用冷卻盤管更為有利,此時(shí)可以用提高冷卻介質(zhì)流速來增大傳熱系數(shù)。2022/10/23783.8間歇反應(yīng)器的變溫操作計(jì)算2022/11/1176圖3.1-2帶有換熱器的釜式反應(yīng)器結(jié)構(gòu)圖2022/10/2379圖3.1-2帶有換熱器的釜式反應(yīng)器結(jié)2022/11/11773.8.1.間歇反應(yīng)器熱平衡式中:K為總括傳熱系;A為傳熱面積;CV和ρ分別表示反應(yīng)流體的恒容比熱和密度;ΔHA為反應(yīng)的焓變;Tm為換熱介質(zhì)溫度。
由于間歇反應(yīng)器內(nèi)各點(diǎn)的物料具有相同的溫度,所以可對(duì)整個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行熱量衡算:即2022/10/23803.8.1.間歇反應(yīng)器熱平衡式中:K2022/11/1178對(duì)于恒容過程,將代入上式要求反應(yīng)時(shí)間要與聯(lián)立求解。2022/10/2381對(duì)于恒容過程,將2022/11/11793.8.2.間歇反應(yīng)器恒溫操作計(jì)算
若為恒溫過程即要使反應(yīng)在等溫下進(jìn)行,反應(yīng)放出(或吸收)的熱量必須隨時(shí)等于體系與換熱介質(zhì)交換的熱量。這是辦不到的?2022/10/23823.8.2.間歇反應(yīng)器恒溫操作計(jì)算2022/11/11803.8.3絕熱操作與環(huán)境無任何熱交換對(duì)于恒容過程有2022/10/23833.8.3絕熱操作與環(huán)境無任何熱交2022/11/1181當(dāng)t=0時(shí),T=T0,xA=xA0。積分得式中λ稱為絕熱溫升,在一定工況下,近似為常數(shù);計(jì)算時(shí),各參數(shù)取
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