乙酸的電位滴定分析及其解離常數(shù)的測定

實驗七乙酸的電位滴定分析及其解離常數(shù)的測定目的要求學(xué)習(xí)電位滴定的基本原理和操作技術(shù)；運用pH-V曲線和（△pH/△V）-V曲線與二級微商法確定滴定終點；學(xué)習(xí)滴定弱酸解離常數(shù)的方法；基本原理乙酸HOAc為一弱酸，其pKa=4.74,當(dāng)以標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定乙酸試液時，再化學(xué)計量點附近可以觀察到pH的突躍。以玻璃電極和飽和甘汞電極插入試液即組成如下工作電池；Ag,AgClIIHCl（0.1mol?L）|玻璃膜|HOAc試液IIKCl（飽和）|Hg2Cl2,Hg該工作電池的電動勢在酸度計上反映出來，并表示為滴定過程中的pH，記錄加入標(biāo)準(zhǔn)堿溶液的體積V和相應(yīng)的被滴定溶液的pH，然后由pH-V曲線或（△pH/△V）-V曲線求得終點是消耗的標(biāo)準(zhǔn)堿溶液的體積。也可用二級微商法，于^2pH/△V2處確定終點。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)堿溶液的濃度、消耗的體積和試液的體積，即可求得試液中乙酸的濃度和含量。，根據(jù)乙酸的解離平衡HOAc= H++OAC-其解離常數(shù)Ka=[H+] [OAc-]/[HOAc]當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為50%時，[OA-]=[HOAc]此時Ka=[H+]，即pKa=pH因此在滴定分?jǐn)?shù)為50%處的pH，即為乙酸的pKa一儀器1.酸度計pHS-3C型2.復(fù)合電極3.容量瓶100mL4.吸量管5mL、10ml5.微量滴定管10ml二試劑1.000mol ?L-1草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液0.010mol ?L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液 （濃度已標(biāo)定）乙酸試液（濃度約1mol?L-1）三實驗步驟按照儀器操作步驟調(diào)試儀器，將選擇開關(guān)置于pH檔。將pH=4.00（20°C）的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液置于100ml小燒杯中，放入攪拌子，并使電極浸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，開動攪拌器，進(jìn)行酸度計定位，再以pH=6.88（20C）的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校核，所得讀數(shù)與測量溫度下的緩沖溶液的標(biāo)準(zhǔn)值之差應(yīng)在-0.005~+0.005單位之內(nèi)將待定的乙酸溶液裝入微量滴定管中，使液面在0.00ml處。吸取乙酸試液10.00ml，置于100ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。吸取稀釋后的乙酸溶液10.00ml，置于100ml燒杯中，加水至約30ml。開動攪拌器，調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣龋M(jìn)行粗測，即測量在加入乙酸溶液0ml、1ml、2ml、???、8ml、9ml、10ml時的各點pH。初步判斷發(fā)生pH突躍時需要的乙酸體積范圍（△Vex）重復(fù)4、5操作，然后進(jìn)行細(xì)測，即在化學(xué)計量點附近取較小的等體積增量，以增加測

量點的密度，并在讀取滴定管讀數(shù)時，讀準(zhǔn)至小數(shù)點后第二位。在細(xì)測時于（1/2）△Vex處應(yīng)適當(dāng)增加測量點的密度，如^Vex為4-5ml，可測量加入2.00ml、2.10ml、???、2.40ml和2.50mlNaOH溶液時各點的pH。四數(shù)據(jù)及處理乙酸濃度及解離常數(shù)Ka的測定（1）實驗數(shù)據(jù)及計算 粗測V/ml12345678910pH△V=_mlex細(xì)測V/mlpH△pH/△V△2pH/△V2根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，計算△pH/△V和化學(xué)計量點附近的△2pH/△V2，填入表中。（2）于方格紙上做pH-V和（左pH/△V）-V曲線，找出終點體積（3）用內(nèi)插法求出△2pH/△V2=0處的乙酸溶液的體積（4）計算原始試液中乙酸含量，以g?L-1表示（5）在pH-V曲線上，查出體積相當(dāng)于1/2△