氰化物的毒性及危害

匐化物的毒性及對環(huán)境的危害某種物質(zhì)毒性的大小常常用溫血動物的半致死劑量來表示和劃分。能使試驗的動物達(dá)到50喊量死亡時動物每公斤體重所承受的最低藥劑量，稱半致死劑量，其符號LD50,單位mg/kg體重，具體劃分情況如下：毒性劃分劇毒高毒中等毒性低毒實際毒無毒半致死劑量LD50（mg/kg體重） <11?5050?500500?50005000?15000>15000大多數(shù)無機(jī)富化物屬劇毒，高毒物質(zhì)，極少量的富化物（每千克體重數(shù)毫克就會使人、畜在很短的時間內(nèi)中毒死亡，含富化物濃度很低的水（<L）也會使魚等水生物中毒死亡，還會造成農(nóng)作物減產(chǎn)。富化物污染水體引起魚類、家畜及至人群急性中毒的事例，國內(nèi)外都有報導(dǎo)。這些事件是因短期內(nèi)將大量富化物排入水體造 成的。因此,在工業(yè)生產(chǎn)過程中，必須嚴(yán)格控制富化物的使用和排放量。尤其要有完善的污水處理設(shè)施以減少富化物的外排量。不但簡單富化物會污染環(huán)境，使人、畜中毒甚至死亡，即使象鐵富酸鹽和亞鐵富酸鹽那樣的低毒性富化物復(fù)鹽，如果大量排入地面水中，經(jīng)過陽光照射和其它條件的配合也可分解釋放出相當(dāng)數(shù)量的游離富化物，導(dǎo)致水生物的中毒死亡。通常所說富化物對環(huán)境的污染，主要是指含富廢水外排所造成的河流（地面水）、飲用水（地下水）的污染，由于富化物在大氣中存在的時間僅十幾分鐘，故一般不會造成大氣的污染，含富廢渣由于必須處理后，才能堆積存放，因而產(chǎn)生的污染仍是對水的污染。2.1富化物對人的毒性及防治措施富化物對溫血動物與人的危害較大，具特點是毒性大、作用快。富化氫的作用極為迅速，在富化氫濃度很低（mg/L）的空氣中，人僅發(fā)生很短時間的頭痛、不適、心律不齊；在富化氫濃度高（L）的空氣中，人將立即死亡或速死。在富化物為中等濃度時，人在 2?3分鐘內(nèi)就會出現(xiàn)初期癥狀，大多數(shù)情況下，在1小 時內(nèi)死亡，有時也有在24小時后才出現(xiàn)死亡的，富化氫對人的吸入毒性見表2-1、表2-2、表2-3。刺激皮膚和通過皮膚吸收，亦有生命危險。在高溫下，特別是和刺激性氣體混合而使皮膚血管擴(kuò)張時，由于容易吸收 HCN所以更危險。表2—1富化氫對人的吸入毒性（mg/L）暴露時間 傷害濃度 半致死濃度 致死濃度TOC\o"1-5"\h\z3秒 一 一 1515秒 ???30秒 ??

分鐘 ?分鐘 ?/\*.t. *分鐘 ? ?分鐘 ?*原資料數(shù)據(jù)明顯錯誤，作者參考有關(guān)資料進(jìn)行了修改C表2-2富化氫對人的吸入毒性空氣中富化氫的濃度 作用效果mg/L ppm0?3 270 很快死亡110?1351110?1351小時內(nèi)急性死亡或在其后短時間內(nèi)死亡45?54吸入?1小時不發(fā)生障礙18?36 吸入6小時不發(fā)生障礙如長期吸入則有障礙表2-3人對空氣中低濃度HCN勺反應(yīng)（估計）HCN&度（ppm 發(fā)生的反應(yīng)5?18 頭痛、眩暈5?13 疲勞、頭痛、無力、手、腳震顫并疼痛、惡心?（平均頭痛、虛弱、嗅、味覺改變，喉頭刺激、惡心、嘔吐、呼吸加快2?8（平均5） 甲狀腺增大，血尿SCN含量增加，但仍低于吸煙者0?7（平均 沒有觀察到作用? 沒有觀察到作用0.23 平均暴露5、4年后，白細(xì)胞、細(xì)胞色素氧酶，過氧化物酶、琥珀酰脫氫酶活性輕度降低。富化物對人體的致死量從中毒病人的臨床資料看， 每個人耐受力相差很大，小者kg體重即可致死，大者達(dá)kg體重。一資料介紹，富化鈉的平均致死量為150mg富化鉀200mg富化氫100m旌右，另一資料介紹，人口服富化鈉的致死量為100mg,富化鉀為120mg或人一次服用氫酸和富化物的平均致死量為50?60mg總之，少量的富化物就會置人于死地。見表2-4。表2-4富化氫富化鉀富化鈉對人的毒性毒劑名稱中毒途徑致夕匕劑量（mg/L）富化氫（氫富酸）口服 50?100富化鉀口服 200?250富化鉀口服 150?250天然水體中不會有富化物，但一些植物的果實中含有少量以糖苴形式存在的富化物如櫻、李、桃、杏、枇、杷、蘋果等果仁中就含有這種富化物。因誤食此類果仁而發(fā)生不幸者并不鮮 見，特別是由于小孩食苦杏所引起的中毒實例尤多，止匕外，我國南方有一種木薯，別名葛薯，其表皮、內(nèi)皮、薯肉與薯心均會有不同量的富苴，尤其是內(nèi)皮最多，如食用前未用水充分處理，可引起中毒，南方還產(chǎn)有棉豆，其中也含有富苴，家禽吃了亦能中毒，文獻(xiàn)介紹，苦杏仁成人服40?60粒，小孩服10?12粒就能中毒或死亡，吃未經(jīng)處理的木薯36個能引起嚴(yán)重中毒。土壤中的腐植質(zhì)也是一類復(fù)雜的有機(jī)化合物，一定數(shù)量的氮化合物可在土壤微生物作用下生成富和酚，并隨土壤的深度增加而遞減，導(dǎo)致土壤中CN含量為?kg。盡管富化物毒性之大，但除自殺者外，大部分中毒以致死亡者并不是誤食固體富化物或富化物溶液，而是吸入富氫酸氣體所致，這與牲畜不同，其原因一方面是由于固體、液體富化鈉 管理嚴(yán)格，另一方面富化物以其特有的氣味使人不致于誤食，也不致于讓皮膚常時間與其接觸。即使是氫富酸中毒，也有其特定的條件，有很大的局限性?？傊蚋换镏卸径劳稣邩O少，但由于工作原因?qū)е侣灾卸菊呦鄬^多。富化物的危害、癥狀和體征由于富化物的性質(zhì)和中毒途徑的不同，導(dǎo)致的癥狀和體征也不一樣。人對空氣中不同濃度富化物的反應(yīng)見表2 -1、表2-2、表2-3,幾乎所有報道的病例或調(diào)查結(jié)果都可發(fā)生在包括神經(jīng)消化和呼吸等系統(tǒng)，出現(xiàn)類似神經(jīng)衰弱癥候群和肌肉酸痛，活動受限及皮膚刺激等癥狀亦有最終導(dǎo)致失能殘廢和死亡的癥例。在富化物的慢性作用下，由于組織供氧不足，可引起一系列反射性改變，如紅細(xì)胞血紅蛋白代謝性增高，血糖升高以提高血氧容易，加速能量代謝的恢復(fù)，由于體內(nèi)SCN一增力口，還可由此引起血壓下降，并抑制甲狀腺聚碘功能，干擾碘的有機(jī)結(jié)合過程，妨礙甲狀腺激素的合成，并能增加碘由腎臟的排出，減少體內(nèi)碘的儲備，從而引起甲狀腺機(jī)能低下，致使腦垂體前葉代謝性地加強(qiáng)分泌促甲狀腺素。從而導(dǎo)致甲狀腺組織增生腫大。另外，富化物慢性中毒的發(fā)生與機(jī)體。整個營養(yǎng)狀況也有關(guān)，如維生素B12缺乏，蛋白質(zhì)營養(yǎng)不良，尤其是含硫氨基酸的缺乏可使機(jī)體用于CN解毒的S203、S及—SH減少這些因素均可使攝入體內(nèi)的CN毒性增加，從而導(dǎo)致一系列慢性中毒的癥狀和體征出現(xiàn)。.神經(jīng)系統(tǒng)由于CN可使神經(jīng)纖維蛻髓鞘現(xiàn)象和腦組織壞死及空泡變性等退行性病變發(fā)生，所以可出現(xiàn)頭痛、眩暈、注意力分散、健忘、無力、睡眠障礙、視力減退并出現(xiàn)五彩視、皮膚感覺異常、性功能減退，還可發(fā)生熱帶性神經(jīng)病變，彌漫性神經(jīng)退行性疾病侯群。由于視神經(jīng)萎縮，神經(jīng)性耳聾及影響骨髓感覺神經(jīng)而引起共濟(jì)失調(diào)等，如患煙草性弱視神經(jīng)萎縮等疾病。.呼吸和消化系統(tǒng)咳嗽、呼吸急促、有窒息感。嗅覺和味覺改變，惡心、嘔吐、胃灼熱感及胸腹都有壓迫感。異富酸酯類可引起過敏性哮喘。這類癥狀休息后大部分可消失，嚴(yán)重者還發(fā)生胃炎和肝脾腫大。.心血管系統(tǒng)心動過速或過緩、心悸、心前區(qū)疼痛、血管緊張力降低及血循環(huán)變慢，心音低鈍，血壓普遍降低，部分人可出現(xiàn)心電圖變化。.肌肉和皮膚以運動肌為主，大多以腰背兩側(cè)開始，出現(xiàn)全身肌肉酸痛、強(qiáng)直、僵硬、動作不靈活，最后活動受限等。皮膚?？沙霈F(xiàn)皮疹（斑疹、血疹、泡疹）或潰瘍并極癢。.致癌、致畸、致突變作用“三致”反應(yīng)尚無定論，最近動物實驗證明長期經(jīng)口攝入微量KCN寸小鼠繁殖有影響，動物的子代（一、二年代）死亡率升高，妊娠次數(shù)明顯下降、死胎可增多。丙烯睛等有機(jī)富對動物證明有致瘟和誘變作用，對人尚未證實，故仍不能輕易推論到人。2.1.2人體對富化物的吸收、代謝和排泄富化物進(jìn)入人體的途徑主要有三種，一是從呼吸道吸入富化氫氣體或含富化物的粉塵，二是通過口腔進(jìn)入胃中，此時口腔粘膜和胃腸道吸收，三是破損的皮膚與富化物接觸直接進(jìn)入血液，潮濕的皮膚與高濃度的富化物接觸時，也會吸收富化物導(dǎo)致中毒。非致死劑量的富化物進(jìn)入人體后，在體內(nèi)能逐漸被解毒，其機(jī)理為體內(nèi)的B一航基丙酮酸在斷裂酶的作用下釋放出的硫能被體內(nèi)代謝產(chǎn)生的亞硫酸根所接受，生成硫代硫酸鹽，硫代硫酸鹽與富離子在硫富生成酶的催化下生成無毒的硫富酸鹽，從腎臟（尿中）排至體外,這是富化物在體內(nèi)的主要解毒途徑，大約90%的硫富酸鹽是通過這種途徑排出的，解毒能力的強(qiáng)弱與體內(nèi)供硫的多少有關(guān)，解毒速度的快慢由組織中含硫富生成酶的量決定。人對富化物的敏感程度也與體內(nèi)硫富生成酶的含量多少有關(guān)，含硫富生成酶少的人對富化物就敏感，可見個體差異是很大的。體內(nèi)的富離子還能與胱胺酸結(jié)合形成2-亞胺基曝噪烷-4-竣酸，從腎臟排出；富離子與羥鉆維生素作用生成富鉆維生素，也從腎臟排出；富離子也可以氧化成富酸，再經(jīng)水解生成 二氧化碳和氨由肺呼出；富離子氧化生成甲酸，一部分參與單碳代謝，另一部分由腎臟排出；富化氫也可以直接從呼吸道呼出一部分。富化物在體內(nèi)解毒是有限的，如攝入的富化物超過了解毒的負(fù)荷，達(dá)到中毒的濃度便會引起中毒甚至死亡，富化物在體內(nèi)解毒和排泄途徑見圖2-1。

少量富化物經(jīng)消化道長期進(jìn)入人體，會引起慢性毒害，動物試驗所得的閾下濃度為kg,流行病調(diào)查得知，有的居民由于長期飲用受富化物污染（含CNL）的地下水，出現(xiàn)基理代謝降低，臉色蒼白浮腫、精神不振、頭痛、頭暈、心悸、反應(yīng)遲鈍等癥狀，這可能是由于神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生細(xì)胞退行性變化所致，這些居民的甲狀 腺腫發(fā)生率顯著上升，可能是由于體內(nèi)長期蓄積硫富酸鹽所致。因為硫富酸鹽能妨礙甲狀腺素的合成，影響甲狀腺的功能，導(dǎo)致甲狀腺代謝性肥大，這也說明，硫富酸鹽本身對人也是有毒的。氟化物主要途徑還原（ 轉(zhuǎn)硫酶）主要途徑還原（ 轉(zhuǎn)硫酶）.直接排泄a.HCN從吸收中排泄b.CN—從分泌中排泄.氧化作用a-->HCOOH-->排泄ITJI單碳化合物代謝庫IT；I+H2Ob -->HCNO-->CO+NH33.金屬結(jié)合:排泄 I 胱氨酸 I\T I4.縮合： >HOOC—C—NH/I硫鼠生成酶I I C—NH—->排泄I和還原的硫J H2C-SSCN< CN 2—亞氨基一嚷晚烷一4一羥酸硫氟氧化酶圖2-1富化物體內(nèi)解毒和排泄途徑富化物的毒理作用和影響中毒的因素富類化合物的毒性與其化學(xué)結(jié)構(gòu)在機(jī)體內(nèi)代謝能否迅速放出富離子有關(guān)，如富氫酸富化鉀、富化鈉、丙烯睛等能在體內(nèi)迅速析出富離子，因而毒性大，極易引起急性中毒，而睛胺及二睛胺、富酸酯，異富酸酯在體內(nèi)不析出富離子，不具備富化物特有的毒性，僅表現(xiàn)局部的刺激癥狀。富類化合物被鹵族取代后除毒性作用外還具備有明顯對眼、 呼吸道的刺激作用，如氯化富、澳化富、澳苯乙睛等。在中毒后除按富化物進(jìn)行抗毒治療外，還要對眼及上呼吸道刺激癥狀以及引起的肺水腫進(jìn)行治療，防毒面具對氯化富防護(hù)作用是有限的，具防護(hù)時間也很短。富化物引起中毒的關(guān)鍵在于富離子〔CN〕與細(xì)胞的含鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，含鐵細(xì)胞色素氧化酶是細(xì)胞攝取和利用氧必需的酶當(dāng)與富離子結(jié)合時，則細(xì)胞就會喪失攝取和利用氧的能力，從而產(chǎn)生細(xì)胞缺氧和窒息，導(dǎo)致呼吸中樞抑制而死亡。我們知道，在正常生理狀態(tài)下，細(xì)胞色毒氧化酶含有二價鐵色素〔FeT〕，二價鐵色素與氧結(jié)合時變成三價鐵（Fe3）,待三價鐵將氧榆送至組織細(xì)胞供細(xì)胞利用后，可還原為二價鐵，但進(jìn)入人體的富離子增多時，富離子與三價鐵結(jié)合后，由于它的親合力很強(qiáng)，阻止了細(xì)胞色素氧化酶內(nèi)三價鐵的還原及二價鐵的氧化，使組織細(xì)胞不能及時地得到充足的氧，形成內(nèi)窒息，這一過程表示為：含鐵細(xì)胞色素氧化酶+富離子-富化含鐵細(xì)胞色素氧化酶富離子與人體內(nèi)的硫、鉆、葡萄糖醛酸也能結(jié)合，這些結(jié)合都是可逆的，具結(jié)合的程度取決于人體內(nèi)的富離子濃度。富離子與硫結(jié)合成為低毒的硫富酸鹽，與鉆鹽結(jié)合成低毒的富高鉆 酸鹽，在肝臟中與葡萄糖醛酸結(jié)合成微毒的睛類化合物，這些生成低毒物質(zhì)的反應(yīng)對含鐵細(xì)胞色素氧化酶實際起到了天然的保護(hù)作用，緩沖中毒的程度。由此可見，富化物侵入人體后，能否引起中毒，取決于侵入人體的速度與體內(nèi)解毒作用及排泄的速度，小量慢慢地及收，不超過人體內(nèi)解毒作用與排泄的速度時，則不會引起中毒現(xiàn) 象。如在一個時期內(nèi)，進(jìn)入集體的量稍微超過解毒作用及排泄所有消耗的量時就會有部分含鐵細(xì)胞色素氧化酶與富離子進(jìn)行可逆性的結(jié)合， 只要很快脫離對富化物的接觸，人體內(nèi)的富化物濃度就會隨著的解毒作用和排泄而逐漸減低，含鐵細(xì)胞色素氧化酶就可以從氧化含鐵細(xì)胞色素氧化酶中分解出來，即使不用藥物治療，也可自愈。如果進(jìn)入體內(nèi)的劑量超過人體的生理解毒作用與排泄所能消耗的量很多， 則會發(fā)生較嚴(yán)重的中毒，除脫離富化物的接觸外，必須進(jìn)行藥物緊急治療。富化物中毒的臨床表現(xiàn)一.急性中毒生產(chǎn)和使用富化物的單位，其職工以急性中毒者為多見，大劑量中毒者無任何先兆癥狀，突然發(fā)生昏迷及呼吸心跳停止。致死劑量中毒而未能及時搶救者，病情可延續(xù)1小時，最后用呼吸衰竭而死亡。一般中毒病人多依次出現(xiàn)下列表現(xiàn)：口服者，口內(nèi)有苦辣味及燒灼感，繼之咽喉部有束緊感及麻木感，口涎增多及惡心吸入中毒早期有咽喉燒灼感，發(fā)癢、流淚、眼痛。2）精神過慮、神志恍惚，頭痛暈眩，且常感下頜運動不靈，有僵直感覺。3）呼吸困難及快速。

4）呼出氣體及嘔吐物有苦杏仁味道。5）在中毒早期，血管運動神經(jīng)的張力增加引起反射性的心律變慢及血壓升高，以后發(fā)生麻痹作用，血壓下降及心跳無力，心律不規(guī)則。6）神志喪失、猛烈抽搐、大小便失禁，緊跟著進(jìn)入麻痹狀態(tài)，全身大汗、眼球突出，瞳孔放大、口吐血色泡沫、皮膚潮紅、呼吸嚴(yán)重困難，最后，呼吸心跳停止。以上表現(xiàn)可分為四期：前驅(qū)期一呼吸困難期一驚厥期一麻痹期。二.慢性中毒慢性中毒系小量長期接觸所致，或反復(fù)多次地發(fā)生輕度的急性中毒，從而引起人體的一些反應(yīng)，主要表現(xiàn)有：頭痛、頭昏、失眠、記憶力及注意力減退、食欲不振、惡心腹痛、便秘、尿頻、心前區(qū)壓迫感、血壓低心悸、呼吸困難，全身肌肉酸痛或刺痛、病情發(fā)展則精神萎糜，智力減退，甲狀腺增大、性功能減退、皮膚接觸可產(chǎn)生斑疹、丘疹和皰疹等。富化物中毒應(yīng)與有機(jī)磷農(nóng)藥、一氧化碳中毒相鑒別，以防止誤診誤治，具體見表2-5。表2-5富化物與其它毒物中毒鑒別診斷表類別氟化物有機(jī)磷農(nóng)藥氧化碳

類別氟化物有機(jī)磷農(nóng)藥氧化碳鑒別項目接觸史有有有氣味苦杏仁味水果香味或特殊氣味無味中直癥狀嚴(yán)重中毒有四后毒堿樣，煙堿樣迷昏無驚厥個期的中毒表和中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀皮膚淡紅或現(xiàn)皮膚粘膜呈蒼白紅色化驗檢查血中檢出葡離血中膽堿酯酶活力下血中碳氧血子尿中硫氟酸降紅蛋白升rlj鹽增多*對抗毒藥對局鐵血紅蛋對解膽堿能藥重活化沒有特效治白形成劑硫代劑（酶復(fù)能劑）等有療藥物，用硫酸鈉等治療效對癥治療處有效理注：24小時正常直非吸煙者尿中SCN-<2mg/L;吸煙者<14mg/Lo2.2 富化物中毒病人的救護(hù)與治療急性治療方法.對富化物急性嚴(yán)重中毒應(yīng)分秘必爭及時進(jìn)行急救，切不可錯過搶救時機(jī)，對搶救人員如進(jìn)入染毒區(qū)必須穿戴防護(hù)器材防止自身中）離開染者區(qū)環(huán)境，避免與毒物接觸富化物由呼吸道吸入中毒的人員，應(yīng)立即戴上防毒面具將中毒者抬到上風(fēng)方向進(jìn)行搶救。對液態(tài)富化物中毒者，應(yīng)立即脫去染毒衣服、鞋襪防止繼續(xù)吸收中毒，對誤服或誤食富化物由消化道引起中毒者應(yīng)立即催吐用%勺高鎰酸鉀或過氧化氫或5%勺硫代硫酸鈉洗胃。）立即給急救藥物根據(jù)中毒者中毒嚴(yán)重程度，是否呼吸、心跳停止，相應(yīng)給予急救，如對呼吸、心跳停止者在進(jìn)行人工呼吸和體外心臟擠壓的同時，吸入1?2支亞硝酸異戊酯或肌肉注射抗富急救針劑 一支，實驗研究表明，血中富化物濃度升高達(dá)到一定濃度時由于中樞神經(jīng)系統(tǒng)， 特別是呼吸中樞對富化物比循環(huán)系統(tǒng)更敏感，呼吸首先停止，當(dāng)富化物在血中濃度下降后呼吸還可以自動恢復(fù)，在搶救時只要能迅速形成高血紅蛋白使血中富化物濃度降低，就能顯示急救的效果。3）給予呼吸興奮劑和心臟復(fù)蘇藥，有條件加壓吸氧能增加抗毒急救效果，但氧氣不宜與亞硝酸異戊脂同時使用，如果亞硝酸異戊酯使用后血壓不低于80mmH酎，如病情需要可再用，如果血壓已低于80mmH酎，則應(yīng)停藥觀察。二.中毒的治療如中毒者經(jīng)過搶救后癥狀已緩解，應(yīng)根據(jù)實際情況進(jìn)行抗毒治療，測定血中富離子濃度，或測定血中高鐵血紅蛋白的含量，對治療十分有幫助。當(dāng)中毒癥狀仍較嚴(yán)重，血中高鐵血紅蛋白濃度又較低時，應(yīng)給予亞硝酸欠靜脈注射再給硫代硫酸鈉加強(qiáng)抗毒效果，使用亞硝酸鈉的同時注意血壓不得低于80mmHg也可以給抗富急救針劑1支再靜脈注射硫代硫酸鈉使之抗毒效果更好，在治療中注意中毒者皮膚顏色變化，為使用變性血紅蛋白形成劑作參考，也可用依地酸二鉆（乙二胺四乙酸鉆）進(jìn)行治療，最常用治療藥的用法及量劑見表2 -6。表2-6 幾種抗富藥劑的常用方法名稱 濃度% 劑量g/人 機(jī)理硫代硫酸鈉 25 供硫劑亞硝酸鈉3 變性血紅蛋白形成劑4-DMAP4-DMAP直接與氟化物結(jié)合依地酸二鉆 3直接與氟化物結(jié)合三.對癥治療1）對富化物中毒者吸氧治療問題雖然機(jī)理不十分清楚， 但從動物實驗中觀察到，如給予中毒動物超壓吸氧，能提高富化物治療藥物的效果，增加機(jī)體的耐性，促進(jìn)富化物氧化，改善繼發(fā)缺氧，防止呼吸循環(huán)衰竭，對于呼吸困難者吸氧可以預(yù)防缺氧引起的并發(fā)癥。2）維持呼吸循環(huán)功能，使用呼吸興奮劑、復(fù)蘇藥和升壓藥對癥進(jìn)行治療是十分必要的，如果使用變性血紅蛋白形成劑過量引起的血壓下降，可以給麻黃堿來升血壓。3）對于氯化富中毒者引起的呼吸道、眼粘膜刺激，癥狀除進(jìn)行對癥處理外，還要給抗富治療藥。特別對于氯化富重度中毒者千萬不可忽視預(yù)防和處理肺水腫，對于氯化富中毒的急救治療比其它富化物中毒的治療，更加復(fù)雜多變。.2.2防止富化物中毒的措施一.生產(chǎn)過程應(yīng)盡量采用機(jī)械化、密閉化、自動化、連續(xù)化的設(shè)備進(jìn)行，并有良好的通風(fēng)設(shè)施，尤其是車間內(nèi)空氣流通差或不流通的死角。二.生產(chǎn)過程必須有全套切實要行的安全操作規(guī)程，有專人負(fù)責(zé)檢查安全操作規(guī)程的執(zhí)行、安全設(shè)備及防護(hù)設(shè)備的使用情況。三.進(jìn)入有高或中等濃度富化物的場所工作時必須佩戴有效的防護(hù)用具，同時必須有專人負(fù)責(zé)進(jìn)行監(jiān)護(hù)，必要時提前半小時再服用抗富預(yù)防片，可維持5小時。四.含富化物的廢水，必須經(jīng)過處理后再排放，排水必須與酸性廢水分開，以免引起富化氫氣體逸出使人中毒。五.各生產(chǎn)車間都須設(shè)有急性中毒急救箱，備有抗富預(yù)防片，抗富急救針或亞硝酸異戊酯等。操作工人應(yīng)盡量做到人人會現(xiàn)場搶救，每天定人負(fù)責(zé)值班。六.生產(chǎn)車間內(nèi)禁止吸煙、飲水、進(jìn)食。飯前洗手，工作完畢后，應(yīng)洗澡換衣。七.定期作預(yù)防性的體格檢查。八.凡患有腎臟、呼吸道、皮膚、甲狀腺等慢性疾病以及精神抑郁和嗅覺不靈者勻不宜從事富化物工作。九.對于不能保證上述預(yù)防措施有效而臨時又必需進(jìn)入并進(jìn)行一段時間工作的地點、場所，如果危險性很大要預(yù)先服用抗富預(yù)防片。十.停車檢修時對于那些可能積聚富化氫氣體的容器等， 應(yīng)先通風(fēng)并測定富化氫的含量，當(dāng)富化氫的含量低于M時方可進(jìn)。尤其是含富化物的液體和礦漿，停車時，空氣中的二氧化碳與水中的堿發(fā)生中和反應(yīng)，使液體的pH值逐漸降低，產(chǎn)生的富化氫不斷地逸入氣相，其濃度很高，如果不采取通氣排氣措施，將使進(jìn)入該場所的人在數(shù)十秒至數(shù)分鐘內(nèi)昏迷、死亡。這在我國是有先例的。表2-6某些富化物對動物的毒性氟化物種類動物種類中毒途徑致死劑量（mg/L.）氟化氫蛙皮卜 60（氟氨酸）小白鼠皮卜?10豚鼠皮卜兔口服 4貓皮下氟化鉀蛙皮卜149鴿肌肉4小白鼠皮卜3?10大白鼠口服10?15狗口服?兔肌肉氟化鈉蛙皮卜60?65小白鼠皮卜10兔肌肉5狗肌肉32.3富化物對牲畜的毒性高等動物的HCN急性中毒癥狀有共同之處，即最初呼吸興奮，經(jīng)過麻痹，橫轉(zhuǎn)側(cè)臥，昏迷不醒，痙攣，窒息，呼吸麻痹，最后致死。對狗、貓和猴則是現(xiàn)有規(guī)律性的嘔吐。據(jù)文獻(xiàn)介紹，牛一次攝入富化物的致死量為?，羊為?，馬為，狗為?，羊一次攝入的致毒劑量為kg體重。富化氫對牛的吸入致死濃度為103mg/L。狗為L,貓為mg/L,小鼠mg/L,大鼠mg/L,家兔mg/L,鴿子為~mg/L,對狗、貓、猴的吸入中毒濃度也與人的中毒濃度相近。表2 -6為某些動物富化物中毒情況。牲畜由吸入富化氫氣體中毒或死亡的實例較少，這主要是在正常生產(chǎn)時，從液相逸出富化氫的量極小，而且富化氫在空氣中很快逸散，般不會形成局部地區(qū)有較高濃度富化氫的情況，況且牲畜一般不會進(jìn)入生產(chǎn)、使用富化氫的場所附近。牲畜由攝入含富化物廢水而中毒，死亡的事件相對較多，其原因主要是含富廢水因跑、冒、滴、漏形成流股或流入低洼的地方形成積水，牛、羊等飲此水導(dǎo)致中毒死亡，而在正常生產(chǎn) 時，排放的含富廢水由于經(jīng)過處理，含富很低不會使牲畜中毒死亡，只有在處理設(shè)施管理不嚴(yán)，設(shè)計不合理或無藥劑時才能使排水富化物嚴(yán)重超標(biāo)導(dǎo)致牲畜中毒。牛等大牲畜有吃鹽和飲鹽水的習(xí)慣，而黃金行業(yè)的含富廢水經(jīng)堿氯法處理后含有約?5kg/m^的食鹽，如果富化物處理程度不夠，牛等大量飲用后可能造成中毒或死亡，因此尾礦庫應(yīng)嚴(yán)加看管或在其周圍設(shè)置圍欄，防止牲畜進(jìn)入?？傊换瘡S應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行環(huán)境法規(guī)，含富廢水、廢渣均應(yīng)置于處理設(shè)置內(nèi)，不得任意排放，傾倒于其它場所，輸送含富廢水、廢漿的管道應(yīng)加強(qiáng)巡檢，防止因斷裂而造成的外泄，萬一外泄可撒漂白粉破壞富化物（達(dá)標(biāo)廢水除外）。4富化物對水生物的毒害1富化物對水中動物的影響富化物對水生物的毒性很大，當(dāng) 合成富離子濃度為?L時，就能使魚類致死，甚至在富離子濃度L的水中鱷魚逆水游動的能力就要減少約50%富化物對魚類的毒性與環(huán)境有關(guān)，這是因為富化物的毒性主要是氫富酸的形成而產(chǎn)生的，因此，pH值的變化能影響毒性，亦即在堿性條件下富化物的毒性較弱，而pH值低于6時則 毒性增大，另外，水中溶解氧的濃度亦能影響富化物的毒性。例如，在富化物濃度為?L的水中，虹色尊的存活時間將隨溶解氧自10%?100%勺遞增而相應(yīng)延長，溶解氧的濃度大，魚類存活時間長。不同金屬離子的存在對富化物的毒性也產(chǎn)生影響，例如當(dāng)有鋅或鎘離子存在時，它們和富離子協(xié)同作用，因而使毒性增強(qiáng)，而當(dāng)有銀離子中銅離子存在時，由于能與富離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合離子，故可減弱其毒性。具體情況見表2-7、表2-8、表2-9?？梢姾唵胃换锏亩拘赃h(yuǎn)大于絡(luò)合富化物的毒性， 另外，無機(jī)富的毒性遠(yuǎn)大于有機(jī)睛的毒性。表2-7富化物與各種金屬離子絡(luò)合時對鱷魚的毒性（20C）絡(luò)合氟化物中的 所測得的平均耐受限（折合成氟離子的mg/L值）中心離子 24小時48小時 96小時鈉鋅鎘鍥銅注：表2-7中氟離子的mg/L指總氟化物濃度。

表2-10介紹了富化物對各種魚類的急性中毒濃度。表2-8 電鍍廢水中富化物對魚類的影響氟化物類型濃度毫克/升 表示方法試驗生物影響氟化鈉CN-鋁魚、色含魚24 小時內(nèi)無影響氟化鉀?CN-金魚 3?4天死亡氯化氟CN-魚生死臨界點亞鐵氟化鉀984 CN-魚條魚、金魚/、死鐵氟化鉀848 CN-魚條魚、金魚/、死表2-9丙烯睛廢水主要毒性對類的毒害試驗毒物名稱致死濃度(mg/L)致死時間(h)附注游離富化物_-CN?24L2小時死20%,25小時全部死亡。L初放時呈昏迷狀態(tài)，天復(fù)活。丙烯醛0.75?121.0mg/L12小時死80%L25小時全部死亡，<L時/、死。丙烯睛20?2524025mg/L240小時全死，20mg/L240小時死40%<20mg/L時不夕匕。乙睛7040070mg/L時400小時死60%<70mg/L時不夕匕。為了防止富化物中毒，漁業(yè)水體總富化物濃度不得超過L?？梢?含富廢水必須嚴(yán)格按照規(guī)定處理，使其達(dá)到國家環(huán)保部門規(guī)定的排放

標(biāo)準(zhǔn)，對于排放口下游有水庫或魚塘或自然保護(hù)區(qū)，則應(yīng)該按環(huán)保部門的要求對含富廢水進(jìn)行深度處理，使排水達(dá)到相應(yīng)的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。表2-10 富化物對漁類的急性毒性魚的種類觀察指標(biāo)總氟化物濃度（mg/L）白鯉安全濃度0.32鯽魚匕草魚致死濃度0.15-0.2鯽魚最小致死濃度0.2鮑魚半致死濃度0.39白揚(yáng)魚最小致死濃度（4天）0.06魚條魚最小致死濃度（4天）0.2河鰭L死亡（5?6天）0.05虹蹲中毒（翻肚3天）0.07大翻車魚存活（4天）0.40富化物除對魚類有較大毒性外，對其它水生物也有很大毒性，根據(jù)資料介紹，在20c和?條件下，大型水蚤受富化物的影響情況是：富化物濃度?L時，24?28小時中毒；富化物濃度為?L時，12?120小時中毒；L時經(jīng)120小時有1%死亡；L時沒有什么不良影響。另有資料介紹，浮游生物和甲殼類，最大容許濃度為L,抗性較大的水生動物對富化物的最大容許濃度為L。還有資料介紹，當(dāng)富化物濃度為L時，48小時水蚤亞目致死。水中微生物可破壞低濃度的富化物，使其成為無毒的簡單物質(zhì)，但要消耗掉水中部分溶解氧，這就是含富廢水所以能用活性污泥處理的基本原理，但若富離子濃度較高，則會對細(xì)菌產(chǎn) 生毒害作用，從而影響廢水的生化處理過程。據(jù)研究，富化物濃度大于 1mg/L時，將影響活性污泥的處理能力。 通過生物濾池的含富廢水，其濃度亦不應(yīng)大于2mg/L。富化物在水中的存在將降低水中的溶解氧， 使生化需氧量降低，消化作用降低還會產(chǎn)生一系列的水質(zhì)問題。國內(nèi)某礦山，；在氯氣不足，導(dǎo)致外排水中富化物濃度超標(biāo)，高時達(dá)50mg/L,排水進(jìn)入一條小溪后，水量為溪水量的三十分之一左右。小溪中各種水生物全部死亡，生長在水中卵石上的綠色苔葬全部剝落死亡，卵石呈現(xiàn)綜紅色，而小溪受納含富廢水處的上游，魚類、蛀類、蝌蚪下常生長、游動，各種水生動植物生長旺盛，形成鮮明的對比。2.4.2富化物對植物的作用有文獻(xiàn)介紹，富化物可使紫菜發(fā)生癌腫病，即可使紫菜的一部分體細(xì)胞大型化?；蚴辜?xì)胞分裂反常，由一般的單層排列變成多層排列，嚴(yán)重時葉片上會出現(xiàn)栗狀斑點或卷曲等現(xiàn)象。灌溉水中富化物的濃度在1mg/L以下時小麥、水稻生長發(fā)育正常，濃度在L以下時對作物生長有一定刺激作用，產(chǎn)量有所增加，濃度為10mg/L時水稻開始受害，產(chǎn)量為對照的78%小麥?zhǔn)芎Σ簧趺黠@，濃度為50mg/L時，小麥和水稻都明顯受害，但水稻受害更為嚴(yán)重，產(chǎn)量僅為對照的％小麥為對照的63%水培時富化物含量為1mg/L時，水稻生長發(fā)育開始受到影響，濃度在10mg/L時，水稻生長明顯受到抑制，產(chǎn)量比對照低50%50mg/L時，大部分受害致死，少數(shù)殘存植株已不能結(jié)實。含富化物較低的污水（＜L）灌溉小麥水稻，其果實含富化物極低，一般在幾十個PPb范圍內(nèi)。含富廢水污染嚴(yán)重的土地，果樹產(chǎn)量降低，結(jié)果量減少。但低濃度的含富廢水對大田作物的影響較小，甚至還有農(nóng)民用富化廠尾礦庫排水澆地使糧食增產(chǎn)的情況。除了富化物能轉(zhuǎn)變?yōu)榈释猓瑥U水中少量的銅、鋅等元素也有利于作物的生長。2.5富化物衍生物的毒性富化物的各種衍生物即富、氯化富、富酸鹽、硫富酸鹽也都有毒，但毒性各不相同。其中富的毒性與富化氫相似，在這里不再贅述，氯化富的毒性與富化氫相近，硫富酸鹽的毒性較小，下面分別介紹。2.5.1氯化富、澳化富的毒氯化富是一種刺激性極強(qiáng)的氣體，因其作用與光氣及富化氫相似，第二次世界大戰(zhàn)期間法國曾用作毒氣，氯化富對人和動物的呼吸道和支氣管有強(qiáng)烈刺激，能引起肺水腫而致死。對人來說，在極低的濃度下，就能刺激眼、咽喉而催淚、咳喇,并且在L(20PPM的濃度下1分鐘也忍耐不了。 如果長時間吸入比這更低濃度的氣體時，能引起輕度的結(jié)膜炎、嗓音嘶啞而且還能引起消化器官的障礙。在120mg/m3條件下，接觸30分鐘后即死亡。氯化富進(jìn)入人體內(nèi)約有30%fi速變?yōu)楦换瘹?，與血紅蛋白和谷胱甘肽反應(yīng)，可釋放出富離子。氯化富作用見表2-11。/ 澳化富也與氯化象一樣極毒，曾作為第一次世界大戰(zhàn)期間澳大利亞軍隊的毒氣。黃金富化廠大多數(shù)用氯氣處理含富廢水，時常發(fā)生氯化富氣體逸出的事故，使操作者眼、鼻、咽喉受到很大刺激，并引起各種疾病，因此，必須采取必要的措施，確保良好的操作環(huán)境。表2-11氯化富的作用效果動物類別氯化氟濃度作用時間作用情況mg/LPPM小鼠0.2805分沒有損傷而能忍耐0.31203.5分立即致死1.04003分立即致死狗0.052020分沒損傷而能忍耐0.12486小時立即死亡0.31208分重癥后可恢復(fù)0.83207.5分立即死亡0.14018分9天后死亡0.31203?3.5分立即致死1.0400瞬時立即致死山羊2.510003分70小時后死亡家兔3.012002分立即致死2.5.2富酸及其鹽類的毒性貓<0.1 <40敏感度各有不同富酸和異富酸的無機(jī)鹽比較穩(wěn)定，游離酸中兩者呈動態(tài)平衡同時存在，且極不穩(wěn)定，即使在0C下也會聚合為三聚物，三聚物受熱時解離出富酸。富酸強(qiáng)烈刺激皮膚、粘膜、呼吸道，并且在有催淚性、發(fā)皰性的氣體下，有類似富化氫的毒性。異富酸常與富酸共存，因此性質(zhì)類似。三聚異富酸不溶于水及有機(jī)溶劑，具有與富化氫同樣的毒性。TOC\o"1-5"\h\z\/ OHO—CmN-->H—N=C—O-->HN—C C=NH（氟酸）（異氟酸） I I； ； o o△ OH OII

NH（三聚異氟酸）N NH—N N—HNH（三聚異氟酸）TOC\o"1-5"\h\zI II IHO—C C—OHC CN O=N=OIH（三聚鼠酸） （異三聚鼠酸）三聚富酸因其被加熱時在未熔前就分解為富酸，故作為富酸的原料生產(chǎn)除草劑等。其毒性尚不清楚，但其氯化物即氯化三聚富酸刺激性強(qiáng)，在動物試驗中呈現(xiàn)相當(dāng)強(qiáng)的毒性。與富酸及其聚合物相比，富酸鹽的毒性都很小。LD50（mg/kg）小鼠 大鼠口服 550?620 200-1270腹腔或皮