總磷檢測(cè)分析方法

總磷在天然水和廢水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽，縮合磷酸鹽（焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和多磷酸鹽）和有機(jī)結(jié)合的磷酸鹽，它們存在于溶液中，腐殖質(zhì)粒子中或水生生物中。天然水中磷酸鹽含量較微。化肥、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的工業(yè)廢水及生水污水中常含有較大量磷。磷是生物生長的必需的元素之一。但水體中磷含量過高（超過0.2mg/L）可造成藻類的過量繁殖，直至數(shù)量上達(dá)到有害的程度（稱為富營養(yǎng)化），造成湖泊、河流透明度降低，水質(zhì)變壞。方法的選擇水中磷的測(cè)定，通常按其存在的形式，而分別測(cè)定總磷、溶解性正磷酸鹽的測(cè)定，可采用鉬銻抗光度法；氯化亞錫鉬藍(lán)法；離子色譜法。2.樣品的米集和保存總磷的測(cè)定，于水樣采集后，加硫酸酸化至PHW1保存。溶解性正磷酸鹽的測(cè)定，不加任何試劑。于2—5C冷處保存，在24h內(nèi)進(jìn)行分析。水樣的預(yù)處理采集的水樣立即經(jīng)0.45m微孔濾膜過濾，其濾液可溶性正磷酸鹽的測(cè)定。濾液經(jīng)下述強(qiáng)氧化劑的氧化分解，測(cè)得可溶性總磷。取混合水樣（包括懸浮物），也經(jīng)下述強(qiáng)氧化劑分解，測(cè)得水中總磷含量。（一）過硫酸鉀消解法儀器（1） 醫(yī)用手提式高壓蒸汽消毒器或一般民用壓力鍋（1—21.5kg/cm）。（2） 電爐，2kw。（3） 調(diào)壓器、2kvA（0—220v）（4） 50ml（磨口）具塞刻度管。試齊I」5%（m/V）過硫酸鉀溶液：溶解5g過硫酸鉀于水中，并稀釋至100ml。步驟（1）吸取25.00ml混勻水樣（必要時(shí)，酌情少取水樣，并加水至25ml，使含磷量不超過30血）于50ml具塞刻度管中，加過硫酸鉀溶液4ml，加塞后管口包一小塊紗布并用線扎緊，以免加熱時(shí)玻璃塞沖出。將具塞刻度管放在大燒杯中，置于高壓蒸汽消毒器或民用壓力鍋中加熱，待鍋內(nèi)壓力達(dá)1.0kg/cm2（相應(yīng)溫度為120C）時(shí)，調(diào)節(jié)電爐溫度使保持此壓力30min后，停止加熱，待壓力表指針將至零后，取出放冷（2）試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列也經(jīng)同樣的消解操作。注意事項(xiàng)（1） 如采樣時(shí)水樣用酸固定，則用過硫酸鉀消解前將水樣調(diào)至中性。（2） 一般民用壓力鍋，在加熱至頂壓閥出氣孔冒氣時(shí)，鍋內(nèi)溫度為120C。（3） 當(dāng)不具備壓力消解條件時(shí)，亦可在常壓下進(jìn)行，但操作步驟如下：分取適量混勻水樣（含磷不超過30⑷）于150ml錐形瓶中，加水至50ml，加數(shù)粒玻璃珠，加1ml3+7硫酸溶液，5ml5%過硫酸鉀溶液，置電爐上加熱煮沸，調(diào)節(jié)溫度使保持微沸 30—40min,至最后體積為10ml止。放冷，加1滴酚酞指示劑，滴加氫氧化鈉溶液至剛呈微紅色，再滴加1mol/L硫酸溶液使紅色腿去，充分搖勻。如溶液不澄清，則用濾紙過濾于 50ml比色管中，用水洗錐形瓶及濾紙，一并移入比色管中，加水至標(biāo)線，供分析用。一、鉬酸銨分光光度法GB11893--89概述方法原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)。生成磷鉬雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)和物，通常即稱磷鉬藍(lán)。干擾及消除砷含量大于2mg/L有干擾，可用硫代硫酸鈉去除。硫化物含量大于2mg/L有干擾，在酸性條件下通氮?dú)饪扇コ?。六價(jià)鎘大于 50mg/L有干擾，用亞硫酸鈉去除。亞硝酸鹽大于 1mg/L有干擾，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。鐵濃度為20mg/L，使結(jié)果偏低5%;銅濃度達(dá)10mg/L不干擾；氟化物小于70mg/L是允許的。海水中大多數(shù)離子對(duì)顯色的影響可以忽略。方法的適用范圍本方法最低檢出濃度為0.01mg/L(吸光度A=0.01時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度)；測(cè)定上限為0.6mg/L。可適用于測(cè)定地面水、生活污水及日化、磷肥、機(jī)加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽分析。儀器分光光度計(jì)試齊I」1+1硫酸。10%(m/V)抗壞血酸溶液：溶解10g抗壞血酸于水中，并稀釋至100ml。該溶液貯存在棕色玻璃瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨［(NH4)6MO7O24.4H2O］于100ml水中。溶解0.35g酒石酸銻氧鉀［K(SbO)C4H4O61/2戰(zhàn)0］于100ml水中在不斷攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加倒 300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。試劑貯存在棕色的玻璃瓶中于冷處保存。至少穩(wěn)定 2個(gè)月。（4）濁度一色度補(bǔ)償液：混合兩份體積的（1+1）硫酸和一份體積的10%（m/V）抗壞血酸溶液。此溶液當(dāng)天配制。（5）磷酸鹽貯備溶液：將磷酸二氫鉀（KH2PO4）于110C干燥2h,在干燥器中放冷。稱取0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加（1+1）硫酸5ml，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含 50.0陽磷（以P計(jì)）。（6） 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00ml磷酸鹽貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00陽磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。步驟校準(zhǔn)曲線的繪制取數(shù)支50ml具塞比色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml,加水至50ml。（1） 顯色：向比色管中加入1ml10%（m/V）抗壞血酸溶液混勻，30s后加2ml鉬酸鹽溶液充分混勻，放置15min。（2） 測(cè)量：用10mm或30mm比色皿，于700nm波長處，以零濃度溶液為參比，測(cè)量吸光度。樣品測(cè)定分取適量水樣（使含磷量不超過30g）用水稀釋至標(biāo)線。以下按繪制校準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行顯色和測(cè)量。 減去空白試驗(yàn)的吸光度，并從校準(zhǔn)曲線上查出含磷量。計(jì)算：磷酸鹽(P,mg/L)=mv式中，m--由校準(zhǔn)曲線查得的磷量(⑷)；V—水樣體積(ml)。精密度和準(zhǔn)確度各實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)控樣的精密度和準(zhǔn)確度，見下表。協(xié)作實(shí)驗(yàn)測(cè)得方法的精密度和準(zhǔn)確度樣品名稱含量(Pmg/L實(shí)驗(yàn)室數(shù)消解方法室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差(%)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差(%)相對(duì)誤差(%)USEPA2.0613K2S2O8氧化0.751.331.74ESEPA2.0661HNC3-HCIQ氧化1.411.49+1.85USEPA0.2011K2S2O8氧化1.93.3+10各實(shí)驗(yàn)室分析地面水和工業(yè)廢水的精密度和準(zhǔn)確度，見下表。各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定實(shí)際水樣的精密度和準(zhǔn)確度水樣類型含量(Pmg/L)實(shí)驗(yàn)室數(shù)消解方法單個(gè)實(shí)驗(yàn)室相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差(%)加標(biāo)回收率(%)地表水0.02-2.5414K2S2Q80.3-1390.5-105工業(yè)廢水0.06-6.1714K2S2Q80.18-13.790-106地表水0.07-2.296HNQ-HCIQ0.9-8.197.2-104工業(yè)廢水0.40-1.535HNQ-HCIQ0.89-2.1297.4-101注意事項(xiàng)(1)如試樣中濁度或色度影響測(cè)量吸光度時(shí)，需做補(bǔ)償校正。在50ml