中藥化學第九章強心苷白版1幻燈片

三、強心苷類三、強心苷類（一）概述（二）化學結構及分類（三）理化性質（四）提取分離（五）波譜特征（六）生物活性定義：強心苷（cardiacglycosides）是存在于植物中具有強心作用的甾體苷類化合物，由強心苷元和糖縮合而產生的一類苷。

目前臨床應用的有二、三十種，用于治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾病，如西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷等。但強心苷類能興奮延髓催吐化學感受區(qū)而引起惡心、嘔吐等胃腸道反應；且有劇毒，若超過安全劑量時，可使心臟中毒而停止跳動。其中某些強心苷對動物腫瘤有效，主要是細胞毒作用。1785年，W.Withering使用洋地黃葉治療水腫，到現在已從十幾個科一百多種植物中發(fā)現強心苷類，主要有夾竹桃科、玄參科、蘿摩科、衛(wèi)矛科、百合科、大戟科等等。較重要的植物有黃花夾竹桃、紫花洋地黃、毛花洋地黃、杠柳、鈴藍、海蔥、福壽草、羊角拗等。動物中尚未發(fā)現有強心苷類成分，蟾蜍中所含的蟾毒也對心肌有興奮作用，具強心作用，但其非苷類，而屬甾類。

常見的含強心苷的天然藥物鈴蘭、紫花洋地黃R為鼠李糖鈴蘭毒苷洋地黃毒苷OOOHRO黃花夾竹桃黃夾苷甲黃夾苷乙羊角拗R為L－夾竹桃糖羊角拗苷蟾蜍蟾毒靈生物合成：以甾醇為母體經多次轉化而逐漸生成，涉及到大約20種酶的作用，如還原酶、氧化還原酶、苷化酶、乙?；傅?。三、強心苷類（一）概述（二）化學結構及分類（三）理化性質（四）提取分離（五）波譜特征（六）生物活性二、化學結構和分類

強心苷是由強心苷元（cardiacaglycone）與糖二部分構成。（一）苷元部分1.基本結構（1）苷元母核苷元母核A,B,C,D四個環(huán)的稠合構象對強心苷的理化及生理活性有一定影響。天然界存在的強心苷元B/C環(huán)是反式，C/D環(huán)是順式，A/B環(huán)大多數為順式如洋地黃毒苷元(digitoxigenin)，少數為反式如烏沙苷元(uzarigenin).（2）取代基苷元母核上的C3,C14位上都有羥基：

C3位-OH多為β-型如洋地黃毒苷元，少數為α-型(命名時冠以“表”字)如3-表洋地黃毒苷元(3-epidigitoxigenin)。

C14位-OH都是β-型(C/D環(huán)順式)。此外：1β，2α，5（α或β），11（α或β），12（α或β），15β，16β位有時也有－OH取代。

16β－OH有時與HCOOH，CH3COOH，異戊酸成酯。C10，C13，C17位有側鏈，C10，C13多為β-CH3。C17位側鏈為不飽和內酯環(huán)，多為β－構型。C11,C12和C19位可能連羰基；C4,5、C5,6、C9,11、C16,17可能有雙鍵。－O－（環(huán)氧基）：多位于7,8β，8,14β，11,12β位。2.結構類型根據C17位側鏈的不飽和內酯環(huán)不同分為：甲型：C17位側鏈為五元環(huán)的△-內酯乙型：C17位側鏈為六元環(huán)的△-

-內酯這兩類大都是β-構型，個別為α-構型，α-型無強心作用。

甲型強心苷元：C17位上連五元不飽和內酯環(huán)，即△αβ-γ-內酯----強心甾烯型。以強心甾（cardenolide）為母核命名。

乙型強心苷元

C17位上連六元不飽和內酯環(huán)，即△αβ，γδ----雙烯-δ-內酯，稱為海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯。以海蔥甾（scillanolide）或蟾蜍甾(bufanolide)為母核命名。

C3-OH少數為α-構型，命名時冠以表(epi)字，如：命名：俗名法:按植物來源定為某某苷元。系統法命名法：按苷元分類，寫出某某苷元，然后再標明取代基的名稱，位置（構型）。（二）糖部分構成強心苷的糖有20多種，根據C2位上有無-OH分為α-OH（2-OH）糖及α-去氧糖（2-去氧糖）兩類。后者主要見于強心苷。1.-羥基糖除廣泛分布于植物界的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，還有：（1）6-去氧糖如：L-夫糖、D-雞納糖等。（2）6-去氧糖甲醚如：L-黃夾糖、D-洋地黃糖等。2.-去氧糖（1）2,6-二去氧糖如：D-洋地黃毒糖等。（2）2,6-二去氧糖甲醚如：L-夾竹桃糖、

D-加拿大麻糖等。（三）糖和苷元的連接方式

強心苷中，多數是幾種糖結合成低聚糖形式再與苷元的C3-OH結合成苷，少數為雙糖苷或單糖苷。糖和苷的連接方式有三種：Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅡ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y

Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y一般初生苷其末端多為葡萄糖。植物界存在的強心苷，以I、II型較多，III型較少

例:

I型II型：III型：

大量的研究證明，強心苷的化學結構對其生理活性有較大影響。強心苷的強心作用取決于苷元部分，主要是甾體母核的立體結構、不飽和內酯環(huán)的種類及一些取代基的種類及其構型。糖部分本身不具有強心作用，但可影響強心苷的強心作用強度。強心苷的強心作用強弱常以對動物的毒性（致死量）來表示。(四)強心苷的結構與活性的關系1.甾體母核

甾體母核的立體結構與強心作用關系密切。(1）C/D環(huán)反式稠合（C14-OH或H處于α－構型），C14-OH發(fā)生脫水（C8，C15），強心作用降低或消失。（2）甲型強心苷A/B順式3β-OH有活性，3α-OH無活性A/B反式3-OH（β或α）有活性2.不飽和內酯環(huán)

C17所連不飽和內酯環(huán)必須是β－構型（17α-H），不飽和內酯環(huán)不能發(fā)生開環(huán)，氧化或雙鍵移位，否則強心作用降低或消失。

3.取代基

強心苷元甾核中一些基團的改變亦將對生理活性產生影響。如C10位的角甲基轉化為醛基或羥甲基時，其生理活性增強；

C10位的角甲基轉為羧基或無角甲基，則生理活性明顯減弱。引入5β，11α，12β-OH活性升高1β，6β，16β-OH活性降低引入△4（5）活性升高△16（17）活性降低或消失增加成CH3CO-(糖或苷元)活性

4.糖部分

強心苷中的糖本身不具有強心作用，但它們的種類、數目對強心苷的毒性會產生一定的影響。一般來說，苷元連接糖形成單糖苷后，毒性增加。隨著糖數的增多，分子量增大，苷元相對比例減少，又使毒性減弱。如毒毛旋花子苷元組成的三種苷的毒性比較，結果見表。表毒毛旋花子苷元組成的三種苷的毒性比較

化合物名稱LD50（貓，mg/kg）毒毛旋花子苷元0.325加拿大麻苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖）0.110k-毒毛旋花子次苷-β（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-葡萄糖）0.128k-毒毛旋花子苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-（葡萄糖）20.186

從上表可知，一般甲型強心苷及苷元的毒性規(guī)律為：三糖苷＜二糖苷＜單糖苷＞苷元。單糖苷因水溶性低于二糖及三糖苷，而親脂性強，與心肌細胞膜三的類脂質親合力強，故毒性大。

表洋地黃毒苷元與不同單糖結合的苷的毒性比較

化合物名稱LD50（貓，mg/kg）洋地黃毒苷元0.459洋地黃毒苷元-D-葡萄糖0.125洋地黃毒苷元-D-洋地黃糖0.200洋地黃毒苷元-L-鼠李糖0.278洋地黃毒苷元-加拿大麻糖0.288苷元相同的單糖苷，糖越接近心肌正常代謝產物，則毒性越強。由上表可知，單糖苷的毒性次序為：葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6-去氧糖苷＞2，6-去氧糖苷。乙型強心苷元及其苷的毒性規(guī)律一般為：苷元>單糖苷>二糖苷乙型強心苷元的毒性>相應的甲型強心苷元三、強心苷類（一）概述（二）化學結構及分類（三）理化性質（四）提取分離（五）波譜特征（六）生物活性三、強心苷類㈢理化性質1．一般性質⑴性狀

多為無色結晶或無定形粉末.味苦（C17位側鏈為α構型者無苦味且不具旋光性）。對粘膜具有刺激性。(2)溶解性：

苷：可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑；微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿；

不溶于乙醚、苯、石油醚等極性小的溶劑；

弱親酯性苷：略溶于氯仿-乙醇（2：1）強親酯性苷：略溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3：1）苷元：易溶于乙酸乙酯、氯仿等弱極性溶劑；難溶于水、丙酮等極性溶劑；

在分析苷解釋某些強心苷的溶解性質，還必須注意：A、苷元相同，非去氧糖多，水溶解性大例如：原生苷＞次極苷；B、分子中羥基多（非締合羥基），水溶性大例如：烏本苷＞洋地黃苷；C.分子中羥基發(fā)生締合，水溶性減小例如：毛花洋地黃苷C＞毛花洋地黃苷B原因：

三、強心苷類㈢理化性質（3）內酯性質①內酯堿解開環(huán)用KOH或NaOH水溶液處理→內酯開環(huán)→H+→環(huán)合*當用醇性苛性堿（KOH/EtOH）溶液處理時，內酯環(huán)異構化，遇酸不能復原。三、強心苷類㈢理化性質②內酯雙鍵的氧化開環(huán)內酯環(huán)也可直接用高錳酸鉀-丙酮（KMnO4-CH3COCH3）氧化得17-羧基化合物。（4）羥基脫水

5β-OH和14β-OH均系叔羥基，極易脫水，故含此取代基的苷類在酸水解時，常得次生的脫水苷元。（1）C14-OH最易發(fā)生脫水反應生成縮水苷元。

（2）

同時存在C14-OH和C16-OH，也易脫水，得到二縮水苷元。（3）如將C3-OH氧化為酮基，則更使C5叔羥基活化，在溫熱條件下即可脫水而形成烯酮。同樣，C16被氧化為酮基，也能促使C14-叔羥基脫水而形成烯酮。（4）

若C4位有雙鍵，可促使C3-OH與C4-H脫水，生成共軛雙鍵。三、強心苷類㈢理化性質（5）形成半縮醛結構C10位有醛基取代時，在冷甲醇中用鹽酸處理，C3-OH能與C10-醛基形成半縮醛的結構。三、強心苷類㈢理化性質（6）C-17鍵異構化C-17β-內酯在二甲基甲酰胺(DMF)中可與甲苯磺酸鈉(NaOTs)和醋酸鈉反應即可異構化為α-內酯。三、強心苷類㈢理化性質（7）鄰二羥基的氧化有鄰二-OH取代，可被過碘酸鈉（NaIO4）氧化，生成雙甲?；衔?，繼被NaBH4還原，可得二醇衍生物。鄰二-OH在A環(huán)的C2、C3位，同時C11又有羰基取代，反應形成半縮醛結構。常法乙?；瘎t可恢復羰基結構，而得二乙酰衍生物。2．苷鍵的水解強心苷中苷鍵由于糖的結構不同，水解難易有區(qū)別，水解產物也有差異。水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。酸催化水解：

(1)溫和酸水解(2)強酸水解(3)鹽酸丙酮法水解(1)溫和酸水解采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L）反應條件—含醇短時間加熱回流(30min~數小時)水解對象——2-去氧糖不適用于——2-羥基糖水解過程如下：2-羥基糖易產生下式互變，阻撓了水解反應的進行，故在此條件下不能水解2-OH糖。

I型苷元+α-去氧糖-o-葡萄糖+數個α-去氧糖

由于條件溫和，苷元不會發(fā)生脫水反應，并僅選擇性地水解α-去氧糖苷鍵，因此常得到α-去氧糖的單糖,連有glc雙糖，三糖等低聚糖。但不適于16位有甲酰基的洋地黃強心苷類，在此種條件下，16位甲酰基水解為羥基，得不到原生苷元。0.02-0.05mol/L鹽酸或硫酸烯醇（2%左右）加熱0.5-數小時例：

三、強心苷類㈢理化性質(2)強酸水解酸的濃度——3~5%水解條件——延長水解時間；同時加壓反應特點——引起苷元脫水；可得到定量葡萄糖如：羥基毛地黃毒苷，用鹽酸水解，不能得到羥基毛地黃毒苷元，而得到它的叁脫水產物。（結構中C3連糖、C14-OH、C16-OH）I、Ⅱ、Ⅲ型強心苷均可水解。

三脫水羥基毛地黃毒苷元三毛地黃毒糖羥基毛地黃毒苷3-5%HCl三、強心苷類㈢理化性質(3)鹽酸丙酮法(Mannich水解)反應試劑——HCl、丙酮溶液反應條件——室溫條件下與氯化氫長時間反應反應物條件——糖分子中有C2-OH和C3-OH原理——鄰二-OH與丙酮反應，生成丙酮化物進而水解特點——可得到原苷元和糖的衍生物鈴蘭毒苷1%HCl(丙酮,室溫/2weeks)丙酮化物丙酮化物毒毛旋花子苷元氯代-L-鼠李糖丙酮化合物水解又例：烏本苷的酸水解過程H+加熱烏本苷元R：鼠李糖丙酮(烏本苷元單丙酮化合物)

Mannich和Siewert法主要用于Ⅱ型苷中的單糖苷，Ⅱ型苷中的多糖苷難溶于丙酮可用丁酮，環(huán)己酮或丙酮——二氧六環(huán)混合溶劑代替丙酮溶劑。此法不能適用所有的Ⅱ型苷，如黃夾次苷乙用此法水解只能得到縮水苷元。（4）酶水解法含強心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，無水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。

蝸牛酶（一種混合酶，蝸牛腸管消化液經處理而得）幾乎能水解所有的苷鍵，能將強心苷分子的糖逐步水解，直至獲得苷元，常用來研究強心苷的結構。

另外，無論是哪一種酶，水解不具乙酰基糖基苷的速度>具有乙?；腔?。乙型強心苷比甲型苷易水解。

（5）堿水解法強心苷的苷鍵為縮醛結構，可被酸或酶水解，而不被堿水解。堿試劑主要使分子中的?；狻弱キh(huán)裂開、△20（22）轉位及苷元異構化等。A.?；乃庠趶娦能盏能赵蛱腔铣Ｓ絮；嬖?，一般可用堿試劑處理使酯鍵水解脫去酰基。NaHCO3,KHCO3-----使α-去氧糖上的?；?，而α-羥基糖及苷元上的?；嗖槐凰猓?/p>

Ca(OH)2,Ba(OH)2----使α-去氧糖、α-羥基糖及苷元上的酰基水解；

NaOH堿性太強，不但使所有?；?，還使內酯環(huán)開裂，故很少使用。

B.內酯環(huán)的水解

NaOH或KOH的水溶液使內酯環(huán)開裂，酸化后又閉環(huán)。但在強心苷的醇溶液中加NaOH或KOH內酯環(huán)開裂，酸化后不能閉環(huán)。甲型強心苷在醇性KOH溶液中，通過內酯環(huán)的雙鍵轉移和質子轉移形成C22活性亞甲基，C14羥基質子對C20的親電性加成作用而生成內酯型異構化苷，再經皂化作用開環(huán)而生成開鏈型異構化苷。乙型強心苷在醇性KOH溶液中，不發(fā)生雙鍵轉移，但內酯環(huán)開裂生成酯，再脫水形成開鏈型異構化苷。3．顯色反應

強心苷顏色反應是由苷元甾核、不飽和內酯環(huán)、2-去氧糖三部分產生。⑴作用于甾體母核的反應與甾體皂苷元反應類同，如L-B反應、三氯醋酸反應（Rosen-Heimer反應）、三氯化銻（或五氯化銻）反應等。全飽和甾類、C3為酮基(無羥基)的化合物呈陰性⑵作用于不飽和內酯環(huán)的反應（活性次甲基顯色反應）適用對象——主要用于甲型強心苷（作用于五元不飽和內酯環(huán)）反應原理——不飽和五元內酯環(huán)，在堿性溶液中雙鍵轉位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反應而顯色。反應名稱試劑顏色

max(nm)Legal反應亞硝酰鐵氰化鈉深紅或蘭470Kedde反應3,5-二硝基苯甲酸深紅或紅590Raymond反應間-二硝基苯紫紅或蘭620Baljet反應苦味酸橙或橙紅490間二硝基苯反應機理：三、強心苷類㈢理化性質⑶作用于2-去氧糖的反應①Keller-Kiliani反應：兩液間：毛地黃毒苷綠色羥基毛地黃毒苷洋紅色異羥基毛地黃毒苷黃棕色應用對象——具有游離的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的強心苷三、強心苷類㈢理化性質②對二甲氨基苯甲醛反應：（作為顯色劑）樣品點于濾紙上，噴試劑，90℃加熱30秒，顯灰紅色斑點試劑——1%對-二甲氨基苯甲醛乙醇液-濃鹽酸4:1三、強心苷類㈢理化性質③呫噸氫醇（Xanthydrol）反應樣品+試劑→水浴加熱3分鐘→紅色試劑——10mg呫噸氫醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml濃硫酸④過碘酸-對硝基苯胺反應：（作為顯色劑）強心苷+試劑→黃色2-去氧糖過碘酸(黃色)三、強心苷類（一）概述（二）化學結構及分類（三）理化性質（四）提取分離（五）波譜特征四、提取分離無論提取分離哪一種成分，我們都要考慮“兩個分開”的問題，即把所要的成分與不要的成分（雜質）分開,把這一類成分中的各個單體分開，同時還要注意所要成分不能發(fā)生任何結構上的變化。因此在設計提取分離方案時常常要考慮“雜質”，“所要成分的混合程度”和“成分的穩(wěn)定性”這三個因素的影響。提取分離強心苷也是這樣，要考慮這三個影響因素。雜質:多為糖類、皂苷、色素、鞣質、油脂等成分，量大，水溶性雜質（皂苷還可增加脂溶性強心苷在水中的溶解度，乳化、助溶作用）溶解度與強心苷相似，純化困難。強心苷多為中性，故不能用黃酮（如蘆丁）那樣的堿溶酸沉法純化去雜質。

混合程度：多為幾個到幾十個單體苷混合共存，結構性質相似，可借分離利用的性質少。（酸堿性，特殊官能團不可能利用，只有溶解度即極性可能利用）分離困難

穩(wěn)定性差：易酶解，遇酸堿易產生脫水，異構化，水解反應，提取分離時必須謹慎（保酶，殺酶，酸堿處理要溫和）

提取分離的影響因素：（一）提取

主要利用強心苷的溶解度進行。（溶于水，甲醇，乙醇，含醇的氯仿）最常用甲醇或70%～80%乙醇提?。涸蘸痛紊找灿杏煤嫉腃HCl3提?。捍紊铡⒅苄攒仗嵩眨合葰⒚?，再提取提次生苷：先借酶解，再提?。ǘ┘兓?/p>

（1）溶劑法

多用于去油脂(種子)和葉綠素(葉)這樣一些脂溶性雜質,方法為:將非強心苷類成分除去的過程，稱為純化此法大生產多采用。2、鉛鹽法

皂苷多用于去鞣質水溶性雜質酸性樹脂，水溶性色素3、吸附法

用吸附劑吸附除去雜質，常用的吸附劑有：

活性炭：除葉綠素、糖聚酰胺：除鞣質、水溶性色素

氧化鋁：除鞣質、皂苷、葉綠素、水溶性色素

4、提取純化參考流程

含強心苷植物由于含雜質較多，因此純化處理往往不是一步就可達到目的的，常要用幾步綜合處理才能去掉大部分雜質，講義中所提到流程可供參考：

經此流程拿到得粗總苷，除其中某一個化合物的含量特別高，可用重結晶的方法拿到單體之外，一般必須經進一步的分離方能拿到單體。（三）分離：

是指將粗總苷分成一個個的單體苷。1．萃取法：

利用各單體苷在兩相溶劑中的分配系數不同進行分離。

例：毛花洋地黃總苷中苷A、B、C的分離：

水MeOHCHCl3苷A不溶（1：16000）1：201：225苷B幾不溶1：201：550苷C不溶

（1：18500）1：201：1750苷C在CHCl3中溶解度最小2.逆流分配法（CCD法）

實際上是一種相對運動的兩相萃取分配，可以將分配系數很相近的化合物分開。

例:黃花夾竹桃總苷中苷中A、B、C的分離

3.色譜法

因前面幾種經典方法不能分離的強心苷，就只能用色譜法分離了。吸附或分配色譜均可用與分離強心苷。

吸附色譜用于分離苷元或者親酯性苷（單糖苷或次級苷）。固定相：硅膠，氧化鋁移動相：苯-甲醇，氯仿-甲醇，乙酸乙酯-甲醇等。分配色譜均用于分離弱親酯性苷固定相：硅膠，硅藻土味單體的正相色譜移動相：氯仿-甲醇-水，乙酸乙酯-甲醇-水或用液滴逆流色譜法（DCCC法），多用氯仿-甲醇-水（故此法太昂貴，我們國內少用。）五、鑒定方法：

（一）色譜法：

主要是TLC和PC，多用分配色譜：

TLC：硅膠，硅藻土、纖維素為擔體固定相：甲酰胺、乙二醇

移動相：

氯仿-丙酮（4：1）、氯仿-正丁醇（19：1）

PC：多為含水或醇系統，如B.A.W或仲丁醇－水（飽和）等。顯色劑：活性亞甲基試劑，三氯乙酸－氯胺T試劑（二）波譜特征：

1.UV：強心苷中能有UV吸收的主要是內酯環(huán)：

甲型強心苷：λmax：217-220nm，logε4.2-4.24

Δ16(17)與Δαβ共軛，270，強吸收Δ14(15),16(17)，330，強吸收孤立－C=O（C11,C12,C19等），300，小峰成肩峰

乙型強心苷：λmax：295-300nm，logε約3.93Δ22（23）λmax出現紅移。孤立－C=O吸收在此區(qū)域出峰，而被掩蓋。2、IR：

也主要是不飽和內酯環(huán)上羰基的吸收。

甲型強心苷元：（溶劑CS2）

υc=o:1800-1700cm-1兩個吸收峰

1780非正常峰可因測定溶劑（介質）的極性增大而消失。

例：去葡萄糖桂竹香毒苷：υmax(氯仿)：1780cm-1，1740cm-1，改用KBr壓片1780cm-1峰消失乙型強心苷元：在1800～1700cm－1處：υc=o也有二個吸收峰，但因是Δαβ，γδ所至。因此-C=O的鍵力常數進一步降低，一般移動40cm-1。如嚏根草苷元：υmax(氯仿)：1718cm-1（正常），1740cm-1（非正常）借此可與甲型苷區(qū)別3、NMR:1H-NMR:

強心苷的1H-NMR由于甾核的脂肪H太多，一般難以全部解析的（δ0.9～2.6左間位置堆積如“干常堆”），主要苷元上的幾個特征質子的信號:(2)C10-CH3及C13-CH3

C10-CH3

δ:1.00左右，各出一個單峰，δ值與甾核上的C5、C14構型有關：C13-CH3（3）C10-CHO:δ10.0-9.50S

(4)C10-CH2-O-CO-CH3:-CH2-:δ4.50-4.00qJ=12Hz（ABq型）

因C10為*C,-CH2-的二個H同時-OOC-CH3體積大，旋轉產生位阻，因此磁不等價。

(5)C16-2H及C17-H：C16-2H：無含氧取代2.5-2.0mC17-H:無含氧取代2.8m或ddJ＝9.5Hz鄰位雙鍵的吸電作用(6)C3-H:δ3.90m成苷低移

糖的質子多用去偶法區(qū)別

13C-MR：

在研究甾類化合物的基礎上，K.Tori及T.yamauchi先后研究了毛地黃毒苷元和烏沙苷元及其衍生物的碳譜，并用化學位移理論，共振去偶和寬帶去偶以及與結構相關化合物進行了比較，歸屬了所有碳的信號，并總結出部分甾核上取代基的化學位移特點，其化學位移值例于表9－2。

毛地黃苷元

T.yamauchi等報道了烏沙苷元及其衍生物的碳譜數據，見表9－3。

烏沙苷元

碳譜特點：

強心苷甾體母核各類碳的化學位移值范圍碳的類型化學位移碳的類型化學位移伯碳12～24醇碳65～91仲碳20～41烯碳119～172叔碳35～57羰基碳177～220季碳27～43羥