大學(xué)化學(xué)(有機(jī)物醫(yī)學(xué))第十四章雜環(huán)化合物和維生素課件

改錯(cuò)：第十四章習(xí)題習(xí)題集：p1073.……哪些雜環(huán)母核p20014-3(7)或：2,6-二羥基嘌呤

p1082.(1)B12:和吡咯環(huán)、呋喃環(huán)

3.(5)和吡咯環(huán)第十四章雜環(huán)化合物和維生素第十四章芳香雜環(huán)化合物（第二節(jié)維生素——

自學(xué)）二五三四一生物堿分類和命名五、六元雜環(huán)的化學(xué)性質(zhì)

重要的雜環(huán)衍生物磺胺類藥物芳香雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物單雜環(huán)稠雜環(huán)五元雜環(huán)六元雜環(huán)一、芳香雜環(huán)化合物的分類與命名

1.分類

單雜環(huán)五元雜環(huán)12345呋喃furan1234512345thiophenepyrrole噻吩吡咯123451234512345噻唑吡唑咪唑thiazolepyrazoleimidazole六元雜環(huán)pyridinepyranpyrimidinepyridazinepyrazine吡啶吡喃嘧啶噠嗪吡嗪123456123456123456芳香性？稠雜環(huán)嘌呤purine1234567891234567812345678喹啉異喹啉吲哚丫啶口quinolineisoquinolineindoleacridine蝶啶pteridine2.命名3-甲基-2-溴噻吩（β-甲基-α-溴噻吩）β-吡啶甲酸β-吡啶甲酰胺（煙酸、尼克酸）（煙酰胺、尼克酰胺）煙酸+煙酰胺維生素PP（屬B族維生素）N-甲基-5-羥基咪唑雜原子編號(hào)順序：OSNHN5-苯基噻唑3-甲基吲哚（糞臭素）（1-甲基-5-羥基咪唑）1234567891234567897H-嘌呤9H-嘌呤（藥物分子中）（生物體中）互變異構(gòu)的命名5-甲基咪唑NNHHNNCH3NNCH3H咪唑4-甲基咪唑π電子=6（符合4n+2規(guī)則）芳香性親電取代：吡啶比苯難還是易？得多二、五元與六元雜環(huán)化合物的化學(xué)性質(zhì)

1.芳香性和親電取代反應(yīng)（與苯對(duì)比）

結(jié)構(gòu)分析苯吡啶0.871.010.841.43電子云密度吡啶是六元環(huán)，與苯相似，都是六原子六電子體系，由于N的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，是環(huán)上的電子云密度降低，親核性變?nèi)?，這與硝基使苯環(huán)的反應(yīng)性降低是類似的；另一方面，由于反應(yīng)在強(qiáng)的親電性的介質(zhì)入Br＋、＋NO2中進(jìn)行，容易與吡啶形成吡啶鹽，吡啶鹽也是芳香性的，且具有一個(gè)正電荷，不易進(jìn)行親電反應(yīng)。吡咯呋喃π電子=6（符合4n+2規(guī)則）芳香性噻吩¨¨¨親電取代：它們比苯容易還是難？

親電取代反應(yīng)（與苯對(duì)比）酰基化α硝化

83%17%硝酸乙?；ウ力乱陨戏磻?yīng)說(shuō)明了什么？想一想乙醚+α鹵代4.5%β親電取代反應(yīng)易難：（α位）（β位）吡咯、呋喃、噻吩>苯>吡啶硝化β-硝基吡啶300℃β-溴吡啶β-吡啶磺酸KNO3+H2SO4磺化鹵代以上反應(yīng)又說(shuō)明了什么？想一想39%三種雜環(huán)化合物互相比較，吡咯最宜發(fā)生親電取代，噻吩最難，與雜原子的電子效應(yīng)有關(guān)。從電負(fù)性來(lái)看，三者均有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，O(3.5)>N(3.0)>S(2.6)，從共軛效應(yīng)來(lái)看，均有給電子共軛效應(yīng)，N>O>S，綜合兩種電子效應(yīng)，N對(duì)環(huán)貢獻(xiàn)的電子最多，S最少。想一想100℃180~200℃α吡啶難親電易親核以上反應(yīng)說(shuō)明了什么？α回流2.親核取代反應(yīng)>脂肪胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯季銨堿胍pKb8.89.313.63.酸堿性試根據(jù)含氮化合物的結(jié)構(gòu)排出其堿性強(qiáng)弱順序:脂肪胺氨苯胺吡啶吡咯NHHHNCH3CH3H3C想一想+（堿性）+-++（弱酸性）+-想一想為什么咪唑的堿性比吡咯強(qiáng)？pKb6.813.6咪唑吡咯······想一想請(qǐng)把組胺的3個(gè)氮原子按堿性強(qiáng)弱排序:咪唑

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弱堿弱酸組氨酸的咪唑基——質(zhì)子傳遞體系酶活性中心的重要基團(tuán)..接受質(zhì)子給出質(zhì)子仲胺醚+Ni四氫呋喃50℃pKb=2.8pKb=8.8β-吡啶甲酸（煙酸）或H2/Pt六氫吡啶（哌啶）Na+C2H5OH為什么哌啶的堿性比吡啶強(qiáng)106倍？想一想4.氧化與還原反應(yīng)卟吩ǔFe血紅素b吡咯三、重要的雜環(huán)衍生物胞嘧啶(C)(U)(T)胸腺嘧啶尿嘧啶酮式烯醇式嘧啶

一類帶堿性有一個(gè)碳氮環(huán)的含氮化合物。DNA的嘧啶組成是胞嘧啶和胸腺嘧啶；RNA的嘧啶組成是胞嘧啶和尿嘧啶。嘌呤腺嘌呤鳥(niǎo)嘌呤黃嘌呤次黃嘌呤尿酸(A)(G)酮式烯醇式（藥物分子中）烯醇式（生物體中）尿酸（主要）腺嘌呤(A)想一想指出核酸堿基中雜環(huán)衍生物的名稱鳥(niǎo)嘌呤(G)鳥(niǎo)嘌呤(G)胞嘧啶(C)胸腺嘧啶(T)尿嘧啶(U)胞嘧啶(C)核糖核酸(RNA)

脫氧核糖核酸(DNA)腺嘌呤(A)想一想下列化合物含有哪些雜環(huán)母核？Cl-維生素B1嘧啶噻唑煙酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+）吡啶呋喃嘌呤

生物體內(nèi)具有顯著生理活性的含氮

常用的沉淀劑（生物堿試劑）：生物堿生物堿鹽H+OH-（難溶于水）（易溶于水）溶解性——用于提取、精制生物堿沉淀反應(yīng)——用于檢驗(yàn)生物堿碘化汞鉀、碘化鉍鉀、苦味酸、鞣酸等有機(jī)化合物四、生物堿1.生物堿的通性小檗堿（黃連素）異喹啉bò來(lái)源——黃連作用——抗菌、消炎茶堿來(lái)源——茶葉作用——收斂、利尿7位N-CH3——咖啡因嘌呤2.常見(jiàn)的生物堿異喹啉RR’-H-H嗎啡-CH3-H可待因-COCH3-COCH3海洛因來(lái)源——罌粟（鴉片）（白粉、二乙酰嗎啡）CH3COCl二乙酰嗎啡嗎啡體內(nèi)分解呋喃罌粟——美艷的罪惡骨瘦如柴的吸毒者鎮(zhèn)痛藥咳嗽水

含磷酸可待因復(fù)方口服溶液俗稱14對(duì)氨基苯磺酰胺（磺胺）第一個(gè)治療全身性細(xì)菌感染的特效藥優(yōu)點(diǎn)：抗菌譜廣，對(duì)鏈球菌和葡萄球菌有很好的抑制作用磺胺嘧啶（SD）中效口磺胺甲基異惡唑（SMZ）短效五、磺胺類藥物抑菌機(jī)制670pm690pm230pm240pm對(duì)氨基苯甲酸對(duì)氨基苯磺酰胺類二氫葉酸蝶啶衍生物對(duì)氨基苯甲酸