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BB二組分金相圖一實(shí)目1.用熱分析法(步冷曲線法測PbSn二組金屬相圖。2.了解固液相圖的特點(diǎn),進(jìn)一步學(xué)習(xí)和鞏固相律等有關(guān)知識(shí)。3.掌握金屬相圖(步冷曲線)測定儀的基本原理及方法。二實(shí)原、二組分固-液相圖人們常用圖形來表示體系的存在狀態(tài)與組成、溫度、壓力等因素的關(guān)系。以體系所含物質(zhì)的組成為自變量溫為應(yīng)變量所到的T-
圖是常見的一種相圖組分相已經(jīng)得到廣泛的研究和應(yīng)用。固液相圖多應(yīng)用于冶金、化工等部門。二組分體系的自由度與相的數(shù)目有以下關(guān)系:自由度=組分?jǐn)?shù)–相+2
(1由于一般的相變均在常壓下進(jìn)行,所以壓力P一,因此以上的關(guān)系式變?yōu)椋鹤杂啥?組分?jǐn)?shù)–相+1
(2又因?yàn)橐话阄镔|(zhì)其固、液兩相的摩爾體積相差不大,所以固-液圖受外界壓力的影響頗小。這是它與氣-液平衡體系的最大差別。圖1以鄰-、-硝基氯苯為例表示有最低熔點(diǎn)相圖的構(gòu)成情況:高溫區(qū)為均勻的液相,下面是三個(gè)兩相共存區(qū),至于兩個(gè)互不相溶的固相AB和液相L三平衡共存現(xiàn)象則是-液相圖所特有的。從式(2)可知,壓力既已確定,在這三共存的水平線上,自由度等于零。3、較為簡單的二組分金屬相圖要有三種;()液相完全互溶,凝固后,固相也能完全互溶成固熔體的系統(tǒng),最典型的為C—Ni系統(tǒng)()液相完全互溶而固相完全不互溶的系統(tǒng),最典型是BiCd系統(tǒng)(是液相完全互溶固是分互溶的系統(tǒng)PbSn系統(tǒng)實(shí)研究的系統(tǒng)就是這一種。在低共熔溫度下Pb在固中最溶解度(質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。、熱分析法步曲線法是繪制相圖的基本方法之一。熱分析法是相圖繪制工作中常用的一種實(shí)驗(yàn)方法。按一定比例配成均勻的液相體系,讓它緩慢冷卻以系度時(shí)作,則步曲。曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)表征了某一溫度下發(fā)生相變的信息。由體系的組成和相變點(diǎn)的溫度作為x圖的個(gè)點(diǎn),眾多實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的合理連接就成了相圖上的一些相線,并構(gòu)成若干相區(qū)。這就是用熱分析法繪制液相圖的概要。圖1)為與圖()示的三個(gè)組成相應(yīng)的步冷曲線。曲線I)表示將純液體冷卻至T時(shí)體系溫度將保持恒定,直到樣品完全凝固。曲線上出現(xiàn)一個(gè)水平段后再繼續(xù)下降。在一定壓力,/
圖6-1簡單低共熔固液圖a及其步冷曲線示意圖b)單組分的兩相平衡體系自由度為零,是值。曲線(III)具有最低共熔的成分,該液體冷卻B時(shí)情與純B體相似與(I相其分?jǐn)?shù)由為但析出的固相數(shù)也由1變,所以也定值。當(dāng)熔融的系統(tǒng)均勻冷卻時(shí),如果系統(tǒng)不發(fā)生相變,則系統(tǒng)的冷卻溫度隨時(shí)間的E變化是均勻的,冷卻速率較快(圖中ab線);如果在冷卻過程中發(fā)生了相變,由于在相變過程中伴隨著放熱效應(yīng)所系統(tǒng)的度隨時(shí)間變化的速率發(fā)生改變系的冷卻速率減慢,步冷曲上出現(xiàn)轉(zhuǎn)折如中b點(diǎn)當(dāng)液繼續(xù)冷卻到某一點(diǎn)如圖中點(diǎn))此熔液系統(tǒng)以低共熔混物的固體析出在共熔混合物部凝固以前,系統(tǒng)溫度保持不變.因此步冷曲線上出現(xiàn)水平線段(如圖中cd線段;當(dāng)熔液完全凝固后,溫度才迅速下如圖中de線)。由此可知對(duì)組成一定的二組分共熔混合物系統(tǒng)以根據(jù)它的步冷曲線得出有固體析出的溫度和低共熔點(diǎn)溫度據(jù)一系組成不同系統(tǒng)的步冷曲線的各轉(zhuǎn)折點(diǎn)可出二組分系統(tǒng)的圖溫—組成)。不同組成熔的步冷曲線對(duì)應(yīng)的相圖如圖6—所。二元簡單低共熔體系的冷卻曲線具有所示的形狀如下:圖(冷曲線與相圖)用熱分析法步曲線法繪相時(shí)測系統(tǒng)必須時(shí)時(shí)處于或接近相平衡狀態(tài)此冷卻速率要足夠慢才能得到較好的結(jié)果。/
三儀與品金屬相圖步冷曲線)測定裝置(JX-3D)1(套算機(jī)一臺(tái);四實(shí)操步(Pb-Sn)二共晶相圖:Pb的熔為327℃Sn的熔為℃操作步驟:詳見JX系列屬相圖測定裝置使用說明書P4;P8~P9五數(shù)處()(Pb-Sn二元晶圖:Pb的熔為327Sn的熔點(diǎn)為232℃1、查出純Pb、Sn的熔點(diǎn)2、找出各步冷曲線中拐點(diǎn)和平對(duì)應(yīng)的溫度值。3、以度為縱坐標(biāo),以組成為橫坐標(biāo),繪出—合金相圖。4、在作出的相圖上,用相律分低共熔混合物、熔點(diǎn)曲線及各區(qū)域內(nèi)相數(shù)和自由度數(shù)。()算數(shù)處(做選擇并雙擊物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)選擇雙擊合金相圖點(diǎn)打開選擇已測樣品文件并打開,交替移動(dòng)光標(biāo)1和2到當(dāng)?shù)奈?,點(diǎn)擊線性擬合,再交替移動(dòng)光標(biāo)1和2到當(dāng)?shù)奈恢?,點(diǎn)擊線性擬合2,如果線性擬合點(diǎn)可以確定,點(diǎn)擊計(jì)算交點(diǎn);如果線性擬合交點(diǎn)不理想,點(diǎn)擊刷新,移動(dòng)光標(biāo)重新擬合。確認(rèn)樣品后,點(diǎn)擊提交,確認(rèn)的樣品和交點(diǎn)數(shù)值就會(huì)在下表中顯示出來。待測定的樣品全部輸入完畢后,點(diǎn)擊計(jì)算溫度,樣品和溫度值就會(huì)顯示出來。命名存盤。六關(guān)操及意項(xiàng)1、為使步冷曲線上有明顯的相變點(diǎn),必須將熱電偶結(jié)點(diǎn)放在熔融體的中間偏下處,同時(shí)將熔體攪勻。冷卻時(shí),將純金屬樣品管放在加熱的原爐中,把電壓推到零緩慢冷卻。2、熔化樣品時(shí),升溫電壓不能一下加得太快,要緩慢升溫。一般金屬熔化后,繼續(xù)加熱兩分鐘即可
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