VOC學習 河北資料課件

河北省重點行業(yè)VOCs排放與治理狀況河北科技大學河北省大氣污染防治技術(shù)研究中心郭斌CONTEXTS背景河北省VOCs排放情況河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況河北省重點行業(yè)VOCs污染管理aboutPart1背景根據(jù)6月份全國城市空氣質(zhì)量日報，河北省11個城市中，首要污染物為臭氧的比例逐漸增加。背景VOCs可以在一定條件下與氮氧化物發(fā)生光化學反應(yīng)，產(chǎn)生臭氧，引起地表層臭氧濃度的增加，形成光化學煙霧污染，還可以與大氣中的一些自由基反應(yīng)，形成二次有機氣溶膠，是對流層臭氧和二次有機氣溶膠的重要前體物。背景什么是VOCs？從物理特性角度——說明這類物質(zhì)的可揮發(fā)性

--有蒸汽壓（0.01kPa）和沸點（250℃或260℃）兩種表達方式--主要應(yīng)用于工業(yè)界，對VOCs產(chǎn)品（如涂料、油墨等）進行描述或檢測從環(huán)保角度——說明這類物質(zhì)的污染特性

--有狹義（如光化學反應(yīng)性、健康毒性、臭味等）和廣義（全部氣態(tài)有機化合物）兩種表述方式--應(yīng)用于環(huán)境界，VOCs作為污染物，反映它們的健康和環(huán)境效應(yīng)從檢測方法角度——側(cè)重可操作性，測量確定的有機化合物

--NMHC（HJ/T-1999非甲烷總烴測量方法）--TVOC（GB/T18883-2002室內(nèi)空氣質(zhì)量標準）背景國家排放標準中VOCs定義現(xiàn)已明確參考美國排放標準定義

--VolatileOrganicCompoundmeansanyorganiccompoundwhichparticipatesinatmosphericphotochemicalreactions;orwhichismearuredbyareferencemethod,anequivalentmethod,analternativemethod,orwhichisdeterminedbyproceduresspecifiedunderanysubpart.--譯文：VOCs是指任何參與大氣光化學反應(yīng)的有機化合物，或者依據(jù)法定方法，等效方法、替代方法測得的有機化合物，或者依據(jù)條款規(guī)定的特定程序確定的有機化合物。石油煉制、石油化工、合成樹脂排放標準中明確VOCs定義如下：--參與大氣光化學反應(yīng)的有機化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測量或核算確定的有機化合物。北京新地標（石化標準修訂、印刷、木質(zhì)家具制造標準）、上海新地標（汽車涂裝、印刷、涂料油墨標準）采用了最新國家排放標準的定義。背景石油天然氣開發(fā)工業(yè)污染物排放標準氯堿工業(yè)污染物排放標準農(nóng)藥工業(yè)大氣污染物排放標準制藥工業(yè)大氣污染物排放標準染料工業(yè)大氣污染物排放標準涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標準VOCs無組織逸散通用控制標準工業(yè)涂裝大氣污染物排放標準船舶工業(yè)污染物排放標準鑄造工業(yè)污染物排放標準電子工業(yè)污染物排放標準人造板工業(yè)污染物排放標準家具制造業(yè)大氣污染物排放標準玻璃纖維及制品工業(yè)污染物排放標準皮革制品工業(yè)污染物排放標準紡織印染工業(yè)大氣污染物排放標準印刷包裝工業(yè)大氣污染物排放標準干洗業(yè)大氣污染物排放標準制訂中的VOCs排放標準（18項）背景管控的VOCs項目大幅增加背景

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《煉油與石油化工大氣污染物排放標準》（DB11/447-2015）（已發(fā)布）--《印刷業(yè)揮發(fā)性有機物排放標準》（DB11/1201-2015）（已發(fā)布）--《木質(zhì)家具制造業(yè)大氣污染物排放標準》（DB11/1202-2015）（已發(fā)布）--《汽車制造業(yè)大氣污染物排放標準》（報批中）--《汽車修理業(yè)大氣污染物排放標準》（報批中）--《工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放標準》（報批中）--《有機化工揮發(fā)性有機物排放標準》（起草中）--《建筑涂料揮發(fā)性有機物排放標準》（起草中）背景依據(jù)法律法規(guī)，制定發(fā)布北京市地方標準背景上海市VOCs排放標準1.生物制藥行業(yè)污染物排放標準（DB31/373-2010）2.半導體行業(yè)污染物排放標準（DB31/374-2006）3.汽車制造業(yè)（涂裝）大氣污染物排放標準（DB31/859-2014）4.印刷業(yè)大氣污染物排放標準（DB31/872-2015）5.涂料、油墨及其類似產(chǎn)品制造工業(yè)大氣污染物排放標準（DB31/881-2015）背景廣東省VOCs排放標準1.《家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準》（DB44/814-2010）2.《包裝印刷行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準》（DB44/815-2010）3.《表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機化合物排放標準》（DB44/816-2010）4.《制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準》（DB44/817-2010）背景天津市VOCs排放標準《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標準》（DB12/524-2014本標準規(guī)定了石油煉制與石油化學、醫(yī)藥制造、橡膠制品制造、涂料與油墨生產(chǎn)、塑料制品制造、電子工業(yè)、汽車制造與維修、印刷與包裝印刷、家具制造、表面涂裝、黑色金屬冶煉及其他行業(yè)的揮發(fā)性有機物的排放限值。圖1-2丙酮與顆粒物濃度變化示意圖由圖可以看出丙酮經(jīng)過轉(zhuǎn)化生成了細顆粒物背景丙酮MCM反應(yīng)子機理簡圖背景2013年河北省各企業(yè)VOCs排放總量達18.4萬噸2013年河北省共有1649家企業(yè)排放VOCs河北省VOCs排放情況河北省VOCs排放情況本次VOCs基礎(chǔ)數(shù)據(jù)調(diào)查工作基準年為2013年和2014年，排放量以實際監(jiān)測數(shù)據(jù)或根據(jù)項目產(chǎn)能及原料使用量乘排污系數(shù)進行測算。截至要求日期，各市共填報列入調(diào)查VOCs排放企業(yè)、單位分別為1649家、734家，行業(yè)涉及石化、有機化工、合成材料、塑料制品、表面涂裝、醫(yī)藥、包裝印刷等23大類（其中重點行業(yè)14類，其他行業(yè)9類），經(jīng)初步統(tǒng)計測算，2013年、2014年全省VOCs排放總量分別為18.4萬噸、56.42萬噸，數(shù)據(jù)基本反映了我省VOCs排放狀況。河北省14年各市企業(yè)有機物排放量匯總河北省2013年VOCs排放情況河北省2013年VOCs排放情況Part3about*對乙酰氨基酚生產(chǎn)過程中有機廢氣監(jiān)測結(jié)果由表可知，二氯甲烷、三乙胺、異丙醇和丙酮為生產(chǎn)過程中產(chǎn)生量較高的排放因子，其平均質(zhì)量濃度分別為3548.895、1777.53、1904.85和2664.95μg/m3。阿莫西林生產(chǎn)過程中

有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(有組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況在阿莫西林制藥園區(qū)廠界空氣中共檢測出9種VOCs，TVOC濃度范圍為28.65-1324.71μg/m3，濃度最高的是二氯甲烷、三乙胺、異丙醇和丙酮，其平均質(zhì)量濃度分別為109.13、60.57、147.94和232.86μg/m3。各VOCs濃度均高于河北省環(huán)境空氣中VOCs背景值，有的甚至是背景值的百倍之多。廠界空氣中的臭氣濃度未超過《惡臭污染物排放標準》(GB14554-93)廠界一級標準值20，但仍有異味產(chǎn)生阿莫西林生產(chǎn)過程中

有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(無組織排放)單位：μg/m3維生素C廢水處理系統(tǒng)環(huán)境空氣中VOCs污染水平各處理單元逸散產(chǎn)生的VOCs類別分析

該廢水處理系統(tǒng)產(chǎn)生的VOCs種類主要包括：氯代烴類（二氯丙烷、三氯甲烷、三氯乙烷、氯乙烯、三氯乙烯、氯苯等）、脂肪烴類（正己烷、庚烷、環(huán)己烷）、芳香烴類（苯、甲苯、二甲苯、乙苯、1,3,5-三甲基苯、苯乙烯等）、酮類（丙酮、2-丁酮、甲基異丁酮、2-己酮等）、低分子硫代物（二硫化碳）、酯類（乙酸乙酯）、呋喃類、醚類等。

維生素C廢水處理系統(tǒng)環(huán)境空氣中VOCs污染水平廢水處理單元逸散的主要VOCs污染物及濃度分布氯苯和2-丁酮在各個監(jiān)測點均被檢出，結(jié)合其理化性質(zhì)，可能的原因是它們具有較低飽和蒸汽壓；而氯乙烯在沉砂池的逸散濃度達到了很高的水平，因其還處于整個廢水處理系統(tǒng)的最前端，說明該物質(zhì)在廢水中的濃度很高，這與維生素生產(chǎn)過程中使用了大量的這種物質(zhì)有關(guān)。維生素C廢水處理系統(tǒng)環(huán)境空氣中VOCs污染水平各單元總揮發(fā)性有機物(TVOCs)變化趨勢廢水處理系統(tǒng)總VOCs變化維生素C廢水處理系統(tǒng)主要VOCs濃度與相關(guān)標準的對比河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況維生素C廢水處理系統(tǒng)環(huán)境空氣中VOCs污染水平維生素C生產(chǎn)企業(yè)周界環(huán)境空氣中VOCs成分特征分析

表12為石家莊某維生素C制藥企業(yè)生產(chǎn)過程中各廠界VOCs物質(zhì)的監(jiān)測結(jié)果。共檢測出21種物質(zhì)，總VOCs濃度范圍為0.59-1.79mg/m3。監(jiān)測出VOCs種類最多的東廠界為20種。河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況維生素C廢水處理系統(tǒng)環(huán)境空氣中VOCs污染水平表13表示樣品中不同類別官能團的VOCs物質(zhì)濃度及所占比例。VOCs種類主要包括：氯代烴類（氯苯、二氯苯、三氯苯、氯仿、二氯甲烷）、芳香烴類（苯、苯乙烯、1,3,5-三甲基苯、二甲苯、甲苯等）、脂肪烴類（1,3-丁二烯、正己烷、庚烷、環(huán)己烷）、酮類（丙酮、2-丁酮等）、酯類（乙酸乙酯）、低分子硫代物（二硫化碳）等。芳香烴類所占較高，濃度范圍在0.3958mg/m3-0.6133mg/m3，所占比例在30.75%-66.70%，其次，酮類所占比例最高在39.39%，氯代烴類與脂肪烴類所占比例最大時達到1/5。河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況在青霉素制藥園區(qū)廠界空氣中共檢測出26種VOCs，VOCs濃度范圍為768.0~3512.8μg/m3，濃度最高的是丙酮、乙酸丁酯和正丁醇，其平均質(zhì)量濃度分別為477.1、893.5、1203.5μg/m3。各VOCs濃度均高于河北省環(huán)境空氣中VOCs背景值，有的甚至是背景值的百倍之多。廠界空氣中的臭氣濃度一般未超過《惡臭污染物排放標準》(GB14554-93)廠界一級標準值20，但仍有異味產(chǎn)生，需進行更加嚴格的控制。有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(無組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(有組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(有組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(有組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(有組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(有組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況有機溶劑廢氣監(jiān)測結(jié)果(有組織排放)單位：μg/m3河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況高濃度VOC廢氣，如蒸發(fā)吸收尾氣工藝尾氣含有高濃度硫化氫廢水處理過程尾氣大氣量，低濃度，多組分發(fā)酵尾氣如各種罐的吸收反應(yīng)釜和卸料等過程中的廢氣無組織排放廢氣制藥行業(yè)VOCs排放中的主要問題工藝尾氣高濃度VOC廢氣，如蒸發(fā)吸收尾氣。回收系統(tǒng)設(shè)計處理甲醇廢氣能力4800~5500Nm3/h。★實施效果：日回收甲醇1500～1800Kg，回收率90％以上，回收甲醇含量≥97%，年產(chǎn)生經(jīng)濟效益約160萬元。圖1某藥廠甲醇廢氣回收項目甲苯/二甲苯廢氣回收★工程概況回收系統(tǒng)設(shè)計處理甲苯廢氣能力16000Nm3/h。★實施效果日回收甲苯1500～2500Kg，實現(xiàn)了廢氣中甲苯回收率90％以上，回收甲苯的含量≥98%，年產(chǎn)生經(jīng)濟效益約600萬元發(fā)酵尾氣大氣量，低濃度，多組分加熱過程保壓過程排氣階段河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況尾氣發(fā)酵過程河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況其他目標化合物分別是：氯仿、四氯化碳/苯、對二甲苯、二氯二氟甲烷、1,3,5-三甲苯、甲苯、1,1-二氯乙烯、乙苯、1,3-二氯苯、1,2-二氯乙烷、環(huán)己烷、氯甲烷、鄰/間二甲苯、甲基叔丁基醚、氯乙烯、二硫化碳發(fā)酵加熱階段尾氣組成河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況發(fā)酵保壓階段尾氣組成其他目標化合物分別是：乙苯、1,3-二氯苯、1,2-二氯乙烷、氯甲烷、環(huán)己烷、鄰/間二甲苯、氯乙烯、甲基叔丁基醚、正己烷、二氯甲烷、二硫化碳河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況發(fā)酵排氣階段尾氣組成其他目標化合物：二氯甲烷、乙苯、1,3-二氯苯、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烷、氯甲烷、環(huán)己烷、鄰/間二甲苯、氯乙烯、甲基叔丁基醚、二硫化碳廢水處理過程尾氣硫化氫濃度高，VOC組成復雜收集凈化系統(tǒng)實際應(yīng)用河北省制藥行業(yè)VOCs排放情況內(nèi)蒙古中興源環(huán)保中心異味治理系統(tǒng)化學吸收塔微生藥業(yè)堿吸收系統(tǒng)內(nèi)蒙古制藥堿吸收系統(tǒng)

如各種罐的吸收反應(yīng)釜和卸料等過程中的廢氣無組織排放廢氣

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