化學(xué)課件-2014-2015大化第三周第二章

當(dāng)溶質(zhì)加入溶劑中之后，溶質(zhì)對溶液性質(zhì)的液可以定量討溶溶液的蒸氣壓下降(1)溶劑的蒸氣壓 2液-氣平衡時蒸氣的壓力2K

p(HO)ppHO)稱為水的(飽和)蒸氣壓，其值受溫度(2)溶液的蒸氣壓

其差值Δp=p*-p為溶液的蒸氣壓下降。其規(guī) 適用范圍：難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶溶液的沸點上升、凝固點降(1)液體的沸點液-氣平衡時的溫度，如 100℃時p(H2O,lP(外液體的凝固點(冰點固-氣平衡時的溫度，如 0℃時，p(H2O,g610.6Pa=ΔTfpΔTfp=KfKbp、Kfp分別稱為沸點上升常數(shù)、凝固點降低溶液的沸點上升和凝固點降低可以由水、水

溶液的滲透半透僅允許溶劑分子而不允許溶質(zhì)分子通過滲透

被半透膜隔開的溶液，溶劑會通過膜而進入較濃的溶液一側(cè)。濃溶液變稀，液面上升，直至滲透平衡。高滲 濃溶液一側(cè)由于液面升高而增加的壓力即為滲透壓Π。公式ΠV=nB

mBMBM總滲透壓約根據(jù)血漿成分可計算出正常人血漿總滲透濃度為3037mmol/L(滲透濃度指溶質(zhì)粒子的體積摩爾濃度。所以臨規(guī)定：滲透濃度在280-320mmol/L的溶液為等滲溶液滲透濃度小于280mmol/L的溶液為低滲溶液滲透濃度大于320mmol/L的溶液為紅細(xì)胞在等滲溶液、低滲溶液、高滲溶液中的形態(tài)變化示意所以臨床給補若將紅細(xì)胞放入高滲溶液(如100g/L葡萄糖溶液)中，由于細(xì)胞膜是半透膜，因此紅細(xì)胞中反之，將紅細(xì)胞放入低滲溶液(如30g/L葡萄糖溶液)中，則水大量進入紅細(xì)胞，最后而將紅細(xì)胞放入等滲溶液(如50g/L葡萄如果 缺水，細(xì)胞外液鹽的濃度增高，滲透壓增高。造成細(xì)胞內(nèi)失水，細(xì)胞可能干癟。而過量飲水，細(xì)胞外液中的水就透過細(xì) 同理，如果由于疾病造成血漿中的蛋白質(zhì)含量降低，滲透壓下降，血漿保持水分的能力下降。這時，血漿中水和低分子溶質(zhì)就可透過毛細(xì)血管壁進入組織間液，形成水腫。在濃溶液一側(cè)增加較大的壓力可使溶劑進入溶液的濃縮、海水的淡反滲透膜組件結(jié)

依數(shù)定律（稀溶液定律難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液的蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點降低、滲透壓是與一定量溶劑中的物質(zhì)的量成正比。即與溶質(zhì)的粒子按此定律可以計算相對分子質(zhì)量；可以計算稀溶液的p、Tfp；可以近似判斷一般溶液的p、Tbp、TpΠ的相對高低。依數(shù)定律（稀溶液定律例題：下列溶液凝固點的高低順序⑴0.1mol.kg-1糖的水溶液⑵0.1mol.kg-1甲醇的水溶液⑶0.1mol.kg-1甲醇的苯溶液解：溶液的凝固點決定于溶劑Kfp)和粒子(分子或離子)濃度。甲醇視為⑴=⑵Tfp0)；依數(shù)定律（稀溶液定律0.1molkg-1使——ΔTfp分別約為： Tfp分別約為：(0-0.186)℃和(5.5-0.512)℃則 因此，三份溶液凝固點由高到低的順序是1923年Bronsted、Lowry提出質(zhì)子理論酸、堿的定凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)就是堿 H++(給予體 (接受體4如 H++4 H++3H++H++CO-3H3H++H++CO-3H23H++HCO-3H++4H++酸和堿反應(yīng)的實

實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移：酸向堿轉(zhuǎn)移質(zhì)子，酸1+堿2 酸2+堿1 H2O+Ac- HAc+OH-4HAc+ 4

4 HSO-4一元弱酸（堿）的解（質(zhì)子轉(zhuǎn)移）平衡弱酸的解離平衡 可寫為 HAc+ Ac-+b(H)b(Ac- b b b弱堿的解離平

4 H4其解離常數(shù)表達式為 b(NH)H- K K b(NHH 解離常數(shù)Ka和Kb稱質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù)，又分Ki的大小可以表示弱電解質(zhì)給出(接受)質(zhì)子能同離子效

H++Ac-NaAcNa++在弱電解質(zhì)溶液中，加入具有同名離子的強電解質(zhì)，則弱電解質(zhì)的解離度降低——同離子效應(yīng)可進行定量計緩沖溶

溶液的pH值在一定范圍內(nèi)不受外來少量強酸、組成：弱酸+弱酸 弱堿+弱堿

3緩沖溶液緩沖機理H++H++H++HAcAc-、HAc緩沖溶液pH值計 aAc溶液中，有兩個過程b(H)b(Ac-其中

b b b如果，b(HAc)和b(Ac-)的初始濃度他們的平衡濃度亦近似為此值則

{b(H/b}{b(弱酸鹽/b}K/bK得：b(Hb

b(弱酸ab(弱酸鹽可化為

pK

b(弱酸b(弱酸鹽ab(弱酸ab(弱酸鹽

稱為緩沖比其比值為1時，緩沖溶液此時，緩沖容量(緩沖能力)也最大

0.1molkg-1的HAc和0.1molkg-1NaAc混合形成的緩沖溶液的pH解：已知Ka=1.76×10-0.1molkg代

pK

-

aapH=-lg1.76×10-5-答:該緩沖溶液的pH值為4.75

多元弱酸的質(zhì)子傳遞平衡 H3O++HS- K1=9.1×10-8HS-+H2O H3O++S2- K2=1.1×10-12 Ka=Kab2(H)b(S2-b(HKab2(H)b(S2-b(H(b -2：其常數(shù)表達：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，H2S的飽和水溶液的[H2S]=0.1moldm-3，試求此飽和的H2S水溶液中 H3O++0.1- Ka1x[H] 1.05Ka1HS- H3O++ y(1.05104y)

1.05104

1.0510a2a2K2

a1a

，所以1.05104y1.05104即：y[S2-] 1.051014所以飽和H2S溶液中[H3O+]=1.05104mol·kg1[HS－]=1.05104mol·kg1，[S2]=1.01014mol·kg1，[H2S]≈0.1我們可以得到如下結(jié)論多元弱酸的氫離子濃度按一級解離平衡來計算，所以比較多元弱酸的強弱時，只要比二元弱酸的酸根離子濃度等于二級解離常

在飽和H2S0.1molkg-1)和HCl的混合溶液bH+)=0.3molkg-1，求此溶液中b(S2-解 初始濃度/molkg- 平衡濃度/molkg- 0.1- molkgmolkg代入

b2(H)b(S2-) Kab(H

(b有

b2(H)b(S2- Ka

b(H

(b近似處理:0.3xy0.1-x≈得 y=1.1×10-所以 molkg答：此溶液中b(S2-)為1.1×10-19molkg-一、溶度

Ag++其平衡常數(shù)KKs

(AgCl)

b(Agb

b(Cl)b此時，飽和溶液中AgCl的濃度即為其溶解度看一個沉淀生成的過程其反應(yīng)為 PbI2(s)在溶液中立即建立多相離子平衡s2KΘ(PbI)b(Pb2)b2(I)(b)3s2難溶強電解質(zhì)的構(gòu)型不同，KS表達式也不同sK(CuI)b(Cu2)b(I)(b)2ss2KΘ(PbI)b(Pb2)b2(I)(b)3s2s3KΘ(Cas3

(PO

)2

b3(Ca2)b2(PO3-)(b)54Ks對AB型4Ks

2(b)2對A

)型

K

(b)3KSs KSs對A3B型

(b)4從熱力學(xué)計算

Sm其中K?即K?Sm

G(T)

RTlnK：根據(jù)熱力學(xué)原理計ACl多相離子平衡 ACls) A++lG

-

-

G(TrGm

55.67

KSKKS

1.761010二、溶度積規(guī)BBB

/b)vB KKSS/b)vB KKSSKS/b)vB KS

溶液未飽和沉淀將溶解；以此三條判斷沉淀的生成和溶解，稱溶度積++3+CO2-3三、同離子效 KS此時KS

/b)vB 例題：求25℃時MgOH2在水中的溶解度和05molkg-解：在水中溶解度s2K[Mg(OH)]b(Mg2)[b(OH)]2(b)3s25.6110124S3(b)3S[Mg(OH)2

1.12104

氨水中：b(OHbb(OH

K(b/K(b/bbB

1.81051.81052S[Mg(OH)2]b(Mg S{K/[b(OH)]2}bSS{KS

/(3103

kg1

/b)2}b(5.611012/0.0032)b6.23107mol3CaCO3(s)

2PO3-

Ca3

2

3CO2-43s3K[K43s3

/K[Ca

(PO4

)2s3K3.35105s3五、分步沉淀和沉淀分溶液中同時含有幾種可被沉淀的離子時，加入沉淀劑，各種沉淀的生成會有先后順序。沉淀的順序是可以計算如：在含有0.01molkg-1的Cl-和0.01molkg-1的I-溶液中,逐滴加入AgNO3溶液，AgCl和解：混合溶液中，計算AgI和AgCl沉淀時，b1(Ag+)/b?=8.51×10-17/0.01=8.51×10-b2(Ag+)/b?=1.77×10-10/0.01=1.77×10-AgI(淡黃)先于AgCl(白)b(I-

=8.51×10-17/1.77×10-b(I-)=4.81×10-9molkg-若離子濃度小于1.0×10-5molkg-1則可認(rèn)為所以,此時AgI已沉淀完全這就是對物質(zhì)進行沉淀分離的原這是因為溶液中發(fā)生了下述過程 ++

[Cu(NH

3生成的可溶性深藍色物質(zhì)是配離子一、一、配合物的概1.組成：4內(nèi)界即配離子；內(nèi)、外界合稱配合由一個簡單正離子以配位鍵)和幾個中性分子或負(fù)離子結(jié)合形成的復(fù)雜離子叫配位離配離子又分

中性配合物：Fe(CO)5配陽離子：[Ag(NH3)2]+相當(dāng)于鹽中正離子；配陰離子 相中性配合物：Fe(CO)5配位體：與中心離子以配位鍵)結(jié)合的離子或配位原子：配體中向中心離子提供電子對[Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3，記為單齒配體：∶F-雙齒配體：∶NH2-(CH)2-H2N∶多齒配體其他螯合物的例2.配離 名配合物的化學(xué)式的書寫原[中心原子符號-配體符號配體符號的書寫順序

相同時，以字母順序排

服從一般無機化合 名原 硫 “酸 氫氧化 氯化 碳酸

“某化某“某酸某配合物內(nèi) 名順

中文數(shù)字一、二、三 羅馬數(shù)字(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、

亞硝酸根中O作為配位原硝基中N作為配位原 氯化六氨合鈷

[CrCl2(H2O)4]+二氯·四( 酸根)合鉻(III)酸1、[PtClNO2(NH3)2]的名稱

心原子的配位數(shù) 2、氯化·二氯·三氨·一水合鉑（Ⅳ）的化學(xué)式

，其中心原子的配 3、所有配合物均由內(nèi)界和外界組成。(X4、碳酸一氯 一硝基 四氨合鉑(IV)的化 5、配合物[CoCl2(en)2]Cl的名稱是 氯化二氯二(乙二胺)合鈷二、配位平配合物的解離如同強電解質(zhì)4 [Cu(NH3)4]2+4配離子的解離如同弱電解質(zhì) ,[Cu(NH) }2 ,[Cu(NH) }22)/b3)/b b([Cu(NH)]2)/b {穩(wěn),[Cu(NH) }2b([Cu(NH3)4 2 {b(Cu2)/b}{b(NH)/b}43K?(穩(wěn))稱配離子的穩(wěn)定常數(shù)，表示配離子的穩(wěn)例題：在50g的0.2molkg-1AgNO3溶液中加入等體積的1.0molkg-1的氨水，計算平衡時解：因為等體積混合,所以初始濃度各為其半。Ag++ 初始濃度/molkg- 濃度變化/molkg- -(0.1- -2(0.1- 0.1-平衡濃度/molkg- K?(穩(wěn))=(0.1-近似處理后得x=9.91×10-答:平衡時b(Ag+)=9.91×10-8molkg-例題：求在6.0olkg-1氨水中可溶解gCl