稀硝酸過程分析檢驗(yàn)規(guī)程

稀硝酸過程分析檢驗(yàn)規(guī)程1范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于我公司稀硝酸生產(chǎn)過程控制分析檢驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了稀硝酸過程檢驗(yàn)的技術(shù)要求，試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。Q/KC01-2016稀硝酸GB/T337.2工業(yè)硝酸稀硝酸GB/T337.1工業(yè)硝酸濃硝酸GB13271-2014鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T3696.1無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第1部分：標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T3696.3無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及制品的制備3分子式和相對分子質(zhì)量分子式：hno3相對分子質(zhì)量：63.00（2011年國際相對原子質(zhì)量）4技術(shù)要求稀硝酸過程分析檢驗(yàn)項(xiàng)目應(yīng)符合表1技術(shù)要求表1技術(shù)要求項(xiàng)目指標(biāo)分析頻次外觀無色或淺黃色液體1次/班稀硝酸（HNO3）濃度w/%55.0-58.01次/班亞硝酸（HNO2）w/%<0.10根據(jù)需要冷凝酸（HNO3）濃度w/%>34.01次/班冷凝酸中銨鹽（NH「）含量，g/L<0.151次/班塔板酸（HNO3）濃度w/%>12層13層14層15層16層17層1次/周（每周一白班）1813121085塔板酸中氯離子（Cl-）含量/ppm<5001次倜氨空比9.50-10.50根據(jù)需要尾氣中氮氧化物（NOx）含量/ppm<200根據(jù)需要尾氣中氧（O2）含量w/%2.0-5.0根據(jù)需要5試驗(yàn)方法一般規(guī)定本部分所用的試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純試劑和GB/T6682-2008中規(guī)定的三級水。試驗(yàn)中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑和制品，在沒有注明其他規(guī)定時(shí)，均GB/T3696.1、GB/T3696.3的規(guī)定制備。5.2外觀檢驗(yàn)按Q/KC01-2016稀硝酸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中5.2方法檢驗(yàn)。5.3稀硝酸含量的測定按Q/KC01-2016稀硝酸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中5.3.2比重法檢驗(yàn)。5.4亞硝酸含量的測定按Q/KC01-2016稀硝酸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中5.4方法檢驗(yàn)。按Q/KC01-2016稀硝酸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中5.3.2比重法檢驗(yàn)。5.6冷凝酸中銨鹽（NH4+）含量的測定5.6.1原理在中性溶液中，中性甲醛與銨鹽反應(yīng)生成六次甲基四胺，一摩爾銨鹽生成一摩爾酸。4NHNO+6HCHOr（CH）N+4HNO+6HO4326432該反應(yīng)生成的酸可以用酚酞作指示劑，通過堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定來測定。5.6.2試劑和材料5.6.2.1硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：c1=0.1000mol/L；5.6.2.2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c2=0.1000mol/L；20%氫氧化鈉溶液；5.6.2.4酚酞指示劑：10g/L（以乙醇為溶劑）；5.6.2.525%甲醛溶液：量取40%甲醛溶液250mL，加入150mL水，使用0.1mol/L硫酸或0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至溶液剛出現(xiàn)粉紅色。5.6.3儀器通常實(shí)驗(yàn)室用儀器。5.6.4分析步驟在500mL錐形瓶中注入蒸餾水100mL，移取試樣溶液25.00mL，搖勻后滴入6滴酚酞指示劑。逐滴加入20%氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和，用0.1mol/L硫酸或0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至溶液剛出現(xiàn)粉紅色。加入10mL25%中性甲醛，若溶液呈粉紅色即NH;未檢出，若溶液呈黃色或無色則用0.1000mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色。5.6.5結(jié)果計(jì)算冷凝酸中的銨鹽含量為：NH+（mg/L）=C*kx0.018X100。x用425.00式中：V：滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；C：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；25.00:樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；0.018：與1.00mL0.1000mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)腘H+質(zhì)量，單位為克（g）。按Q/KC01-2016稀硝酸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中5.3.2比重法檢驗(yàn)。5.8氯離子含量的測定5.8.1原理試樣在微酸性溶液中，加入定量的稀硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，使氯離子成為氯化銀沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的稀硝酸銀。5.8.2試劑和材料0.01mol/L稀硝酸銀；80g/L硫酸鐵銨；0.05mol/L硫氰酸銨；1+4硫酸。5.8.3儀器通常實(shí)驗(yàn)室用儀器。5.8.4分析步驟移取試樣10mL置于錐形瓶中，加入40mL蒸餾水，加10ml稀硝酸銀，加2ml硫酸鐵銨，用硫氰酸銨滴定至出現(xiàn)淺橙色或磚紅色為止。在測定的同時(shí)，除試樣溶液更改為1+4硫酸10ml外，按相同的操作步驟，同樣試劑、溶劑和用量，進(jìn)行空白試驗(yàn)。5.8.5結(jié)果計(jì)算__cx（V-V）x35.5x1000剝離子（ppm）=―_樣式中：V0:空白滴定耗硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為（mL）；C：硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V樣：樣品體積，單位為毫升mL；5.9氨空比的測定5.9.1原理以定量的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收混合氣中的氨，過量的H2SO4用NaOH標(biāo)液滴定，由標(biāo)液的耗量求得混合氣中的氨含量，其反應(yīng)式為：NH3+H2SO4=（NH4）SO4

HSO+NaOH=NaSO+HO242425.9.2試劑和材料5.9.2.1甲基紅指示劑：1.0g/L的95%(V/V)乙醇溶液；C(H2SO4)=0.1mol/L的硫酸標(biāo)液；C(NaOH)=0.100mol/L的氫氧化鈉標(biāo)液；5.9.2.4考克油(或凡士林)。5.9.3儀器5.9.3.1分析天平（精確至0.1mg）；500mL真空瓶;5.9.3.3真空泵5.9.3.4通常實(shí)驗(yàn)室用儀器5.9.4分析步驟取一干凈的真空瓶（用中性蒸餾水洗刷2-3次）用滴管加30ml0.1mol/L的硫酸標(biāo)液于真空瓶中，再加2-3滴甲基紅于其中，然后用蒸餾水沖洗瓶口。用濾紙將瓶塞、瓶口上的水滴擦凈，在瓶塞上涂一薄層考克油。用真空泵抽真空，真空度至750mm汞柱（或瓶內(nèi)溶液出現(xiàn)沸騰狀），關(guān)閉考克，檢查真空是否漏氣，若漏氣需重新涂考克油。用毛巾（或紙捻）將真空瓶的外部和進(jìn)氣管的內(nèi)外部徹底擦拭干凈，置于分析天平上稱量，稱準(zhǔn)至0.0001g記下質(zhì)量m1。打開取樣閥，置換取樣管2-3分鐘，調(diào)好流速，接上真空瓶倒立取樣，取樣質(zhì)量約0.3-0.5g（時(shí)間約為2秒）停止取樣并搖動真空瓶，待真空瓶恢復(fù)至空溫再稱量，稱準(zhǔn)至約0.0001g，記下質(zhì)量m2。從進(jìn)氣管吸入少量蒸餾水，充分振蕩，以便吸收完全打開考克，仔細(xì)用蒸鎦水洗滌考克，洗滌液并入真空瓶，最后用C（仔細(xì)用蒸鎦水洗滌考克，洗滌液并入真空瓶，最后用C（NaOH）=0.100mol/L標(biāo)液滴定至溶液呈黃色為終點(diǎn)記下消耗數(shù)V。5.9.5結(jié)果計(jì)算NH%=NH%=__2^3-CNaOH'E'17X100(m2-m)X1000式中:Cx:硫酸標(biāo)液的當(dāng)量單位的物質(zhì)的量的濃度，單位為摩爾/升（mol/L）；CNaOH氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量單位的物質(zhì)的量的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；：七^2斗頂加的網(wǎng)標(biāo)液的體積數(shù)’單位為毫升WVNaOHNaOH標(biāo)液消耗的體積數(shù)’單位為毫升據(jù)）；氣'仁:取樣前后真空瓶的質(zhì)量’單位為（"17：氨的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。結(jié)果一般要報(bào)體積百分比，其換算公式為:qx22.09NH%=x10017

qx22.09100-q

NH%=x100式中:q：氨的質(zhì)量百分比；22.09:氨的摩爾體積，單位為摩爾每升（mol/L）；1.293：空氣密度，單位為毫克每立方厘米（mg/cm3）。結(jié)果體積百分比可由附表中查出。5.9.6注意事項(xiàng)5.9.6.1取樣時(shí)要戴好防護(hù)用具。5.9.6.2真空瓶的考克要配套，抽真空后的真空瓶不得長時(shí)間放置，以防考克打不開或結(jié)果不準(zhǔn)確。5.9.6.3取樣置換時(shí)，要站在上風(fēng)口，以防氨中毒。5.9.6.4取樣時(shí)和取樣后要用手指頂住考克，以防因瓶中的壓力過大而頂出考克。5.10尾氣中氮氧化物的測定5.10.1原理氮氧化物包括一氧化氮及二氧化氮等，氣體中的一氧化氮等低價(jià)氧化物被三氧化鉻氧化成二氧化氮，二氧化氮被吸收液吸收后生成亞硝酸和稀硝酸，其中亞硝酸與對氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺偶合呈枚紅色，格局顏色深淺用分光光度計(jì)測定。5.10.2試劑和材料5.10.2.1對氨基苯磺酸吸收貯備液:稱取5.0g對氨基苯磺酸于1000mL容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL水，蓋塞振搖使其溶解，再加入0.05g鹽酸萘乙二胺，用水稀釋至刻度，貯于棕色瓶中，在冰箱中可保存兩個(gè)月。5.10.2.2吸收使用液：按4份貯備液和1份水的比例混合。

5.10.2.3亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液C(NO-)=100gg/mL,稱取0.1500g預(yù)先于105口干燥2小時(shí)的2亞硝酸鈉溶于水，移入1L容量瓶中，定容，貯于棕色瓶中保存于冰箱，可穩(wěn)定三個(gè)月。標(biāo)準(zhǔn)使用液：c(NO-)=10gg/mLo5.10.2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按下表在25ml比色管中制備標(biāo)準(zhǔn)色列管號01234567標(biāo)液ml00.200.400.600.801.001.201.50吸收液ml20.020.020.020.020.020.020.020.0水ml5.004.804.604.404.204.003.803.50NO-2含量瞄02.004.006.008.0010.012.015.0NO-2濃度gg/ml00.080.160.240.320.400.480.60以上各管混勻后，避開陽光，放置15分鐘，在ibochang540nm處用1cm比色皿，以水為參比測Ao5.10.3儀器5.10.3.1真空泵。100mL針筒。真空瓶：250mL。5.10.4分析步驟吸取50mL貯備液，抽真空至沸騰，換氣三次用針筒取60mL放置真空瓶中，用紫外分光光度計(jì)在540nm處用貯備液調(diào)100%，測得吸光度。5.10.5結(jié)果計(jì)算氮氧化物ppmKxAx50x1.39x0.480.06氮氧化物ppm式中:A：測得的吸光度。5.10.6注意事項(xiàng)5.10.6.1取樣時(shí)嚴(yán)防滴狀冷凝液帶入瓶內(nèi)，否則結(jié)果偏高;5.10.6.2取樣后充分振蕩，是吸收完全，否則結(jié)果偏低。5.11尾氣中氧含量的測定5.11.1方法提要利用測氧儀直接進(jìn)行測量，儀器傳感器為電化學(xué)極譜法隔膜式氧電極。它采用鉑陰極，銀-氯化銀陽極，氯化鉀作電解液隔膜材料為聚四氟乙丙烯膜，此膜選擇的透氣氧。電極反應(yīng)如下：O2+2HO+4er4OH-Ag+Cl-rAgClI+e5.11.2儀器CY-7B型測氧儀5.11.3分析步驟將開關(guān)旋至50檔位置。穩(wěn)定3分鐘左右（剛開機(jī)數(shù)字由大到小下降，下降是電極的平衡過程，屬正?，F(xiàn)象）。捏動吸氣球2?3次，吸入新鮮空氣，調(diào)21%旋扭，使屏幕顯示21.0。上述工作完成后，儀器可進(jìn)行現(xiàn)場檢測。把取樣裝置一端與被測氣體出口連接，另一端連接吸氣球，捏動吸氣球3?4次待讀數(shù)穩(wěn)定后即可得到被測氣體中的氧含量。如測定值高于50%將開關(guān)旋至100%。低于5%時(shí)將開關(guān)旋至5%檔，以提高數(shù)據(jù)精度，檢測結(jié)束后將開關(guān)旋至OFF位置。5.11.4結(jié)果計(jì)算直接讀取結(jié)果。5.11.5注意事項(xiàng)5.11.5.1在使用時(shí)，隨著使用時(shí)間延長，儀器靈敏度有明顯下降，這是因被測氣體中有機(jī)物和灰塵污沾引起的。如在取樣時(shí)將氣體處理干凈，即可解決，這是延長電極壽命的關(guān)鍵。5.11.5.2測試時(shí)，儀器反應(yīng)遲鈍，定標(biāo)后有明顯漂移。原因是電極頭部有水蒸汽或灰塵，請用藥棉輕輕的沾去水球及灰塵即可排除。5.11.5.3無法測定時(shí)，原因是隔膜沾污使透氣率下降；有風(fēng)力物劃破隔膜，電極老化；此時(shí)需寄回廠家修理。5.11.5.4若在有上角LOBAT指示燈亮，表示電池電壓不足，應(yīng)打開后蓋更換新電池。注：儀器長期不使用時(shí)，請