紅外光譜圖的縱坐標為解讀

1、紅外光譜圖的縱坐標為吸收強度，橫坐標為波長λ單位（m）（微米）或波數(shù)1/λ單位：cm-12、紅外光譜圖提供結(jié)構(gòu)分析的四大信息為：峰數(shù)，峰位，峰形，峰強。3、紅外光譜的主要應用：有機化合物的結(jié)構(gòu)解析。4、紅外光譜的定性主要根據(jù)圖譜中的：基團的特征吸收頻率；5、紅外光譜的定量是根據(jù)圖譜中的：特征峰的強度6、紅外吸收光譜產(chǎn)生的要滿足兩個條件是：(1)輻射應具有能滿足物質(zhì)產(chǎn)生振動躍遷所需的能量；(2)輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用。7、對稱分子沒有偶極矩，輻射不能引起共振，在IR中：無紅外活性。如：N2、O2、Cl2等。8、非對稱分子有偶極矩，輻射不能引起共振，在IR中：有紅外活性。9、在IR中對稱分子無紅外活性。原因是：沒有偶極矩，輻射不能引起共振，10、在IR中非對稱分子有紅外活性。原因是：有偶極矩，輻射不能引起共振，11、有機化合物的IR取決于分子的結(jié)構(gòu)特征。各管能團發(fā)生振動能級躍遷需要能量的大?。ㄦI力常數(shù)K）取決于：鍵兩端原子的折合質(zhì)量和鍵的力常數(shù)，12、有機化合物的IR取決于分子的結(jié)構(gòu)特征。各管能團發(fā)生振動能級躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的折合質(zhì)量和鍵的力常數(shù)K，兩端原子的折合質(zhì)量越大（鍵力常數(shù)K不變），振動能級躍遷向紅移。13、有機化合物的IR取決于分子的結(jié)構(gòu)特征。各管能團發(fā)生振動能級躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的折合質(zhì)量和鍵的力常數(shù)，兩端原子的鍵的力常數(shù)越大（折合質(zhì)量不變），振動能級躍遷向高波數(shù)（紫）移。13、化學鍵鍵強越強（即鍵的力常數(shù)K越大）原子折合質(zhì)量越小，化學鍵的振動頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。14、化學鍵鍵強越小（即鍵的力常數(shù)K越?。┰诱酆腺|(zhì)量越大，化學鍵的振動頻率越小，吸收峰將出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)。15、分子中基團的基本振動形式有兩類為：伸縮振動和變形振動16、IR中的峰位的描述是化學鍵的力常數(shù)K越大，原子折合質(zhì)量越小，鍵的振動頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在：高波數(shù)區(qū)（短波長區(qū)）；反之，出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)（高波長區(qū)）17、IR中的峰位的描述是化學鍵的力常數(shù)K越小，原子折合質(zhì)量越大，鍵的振動頻率越小，吸收峰將出現(xiàn)在：低波數(shù)區(qū)（高波長區(qū)）18、IR中的峰數(shù)描述是與分子自由度有關，無瞬間偶基距變化時，在IR圖中無紅外吸收。19、IR中對峰強的描述是瞬間偶基距變化大，鍵兩端原子電負性相差越大（極性越大），吸收峰的強度越強；20、IR中對峰強的描述是瞬間偶基距變化小，鍵兩端原子電負性相差越?。O性越?。?，吸收峰的強度越弱不；21；IR中吸收峰強度偶極矩的平方22、IR中偶極矩變化主要化合物的結(jié)構(gòu)對稱性；對稱性差，偶極矩變化大，吸收峰強度大強度符號：強：s；中m；弱w23、常見的有機化合物基團頻率出現(xiàn)的范圍：4000670cm-1依據(jù)基團的振動形式，分為四個區(qū)：(1)40002500cm-1X—H伸縮振動區(qū)（X=O，N，C，S）(2)25001900cm-1三鍵，累積雙鍵伸縮振動區(qū)3)19001200cm-1雙鍵伸縮振動區(qū)以上三個區(qū)也稱管能團區(qū)(4)1200670cm-1X—Y伸縮，X—H變形振動區(qū)，這個區(qū)也稱指紋區(qū)。24、在IR中飽和醛(酮)1740-1720cm-1；強、尖峰；如何區(qū)別醛，酮？醛在高波，酮在低波25、在IR中如何區(qū)別飽和醛(酮)與不飽和醛（酮）？飽和醛、酮向高波移動，不飽和醛、酮向低波移動26、在IR中飽和如何區(qū)別酸與酮中的碳基峰？酸在高波，酮在低波27、在IR中C=O（18501600cm-1）碳氧雙鍵的特征峰，強度大，峰尖銳。下列酮、酯、酰胺和羧酸中碳基出現(xiàn)在不同波數(shù)的原因是碳基所處的周圍化學環(huán)境中電子效應（誘導效應和共軛效應）的凈結(jié)果。從誘導效應的大小順序是酸、酯、酮、酰胺。28、化學鍵的振動頻率不僅與其性質(zhì)有關，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。相同基團的特征吸收并不總在一個固定頻率上。1．內(nèi)部因素主要是（1）電子效應包括：a．誘導效應，ｂ．共軛效應，吸電子基團使吸收峰向高頻（，高波，蘭移）方向移動。29、化學鍵的振動頻率不僅與其性質(zhì)有關，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。相同基團的特征吸收并不總在一個固定頻率上。1．內(nèi)部因素主要是（1）電子效應包括：a．誘導效應、ｂ．共軛效應：共軛電子基團使吸收峰向低頻（低波，紅移）方向移動。30、化學鍵的振動頻率不僅與其性質(zhì)有關，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。相同基團的特征吸收并不總在一個固定頻率上。1．內(nèi)部因素主要是（1）電子效應包括：a．誘導效應、ｂ．共軛效應：共軛電子基團使吸收峰向低頻（低波，紅移）方向移動。31、化學鍵的振動頻率不僅與其性質(zhì)有關，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。相同基團的特征吸收并不總在一個固定頻率上。外部因素主要是氫鍵效應，(分子內(nèi)氫鍵；分子間氫鍵)：對峰位，峰強產(chǎn)生極明顯影響，使伸縮振動頻率向低波數(shù)方向移動32、下列I和II中羥基的伸縮振動工頻率的原因是I有氫鍵，II無氫鍵。cm-1cm-1III33、紫外吸收光譜的產(chǎn)生是分子價電子能級躍遷所致，其吸收波長范圍：100-800nm.，遠紫外光區(qū):100-200nm，近紫外光區(qū):200-400nm可見光區(qū):400-800nm。33、紫外吸收光譜（吸收曲線）可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一，可用于結(jié)構(gòu)鑒定（定性）和定量分析。34、分子中電子躍遷的同時，伴隨著振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷;因此是帶狀光譜。35、UV光譜圖的縱坐標為吸收強度A單位（無），橫坐標為波長λ單位（nm）。36、UV吸收曲線中最大吸光度處對應的波長為max，同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度不同。不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似其λmax不變。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。37、UV吸收曲線中不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度A有差異，在λmax處吸光度A的差異最大。測定最靈敏此特性可作作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。38、UV吸收曲線中，在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長λmax為測定波長。39、吸收光譜的波長分布是由產(chǎn)生譜帶的躍遷能級間的能量差所決定，反映了分子內(nèi)部能級分布狀況，是物質(zhì)定性的依據(jù)；40、UV吸收譜帶的強度與分子偶極矩變化、躍遷幾率有關，這提供分子結(jié)構(gòu)的信息。41、在UV中，通常將在最大吸收波長處測得的摩爾吸光系數(shù)εmax也作為定性的依據(jù)。42、紫外—可見吸收光譜中，有機化合物的紫外—可見吸收光譜是三種電子躍遷的結(jié)果：這三種電子是：σ電子、π電子、n電子。43、紫外—可見吸收光譜中，有機化合物的紫外—可見吸收光譜是三種電子躍遷的結(jié)果，當外層電子吸收紫外或可見輻射后，這三種電子就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷并所需能量ΔΕ大小順序為：n→π＊<π→π＊<n→σ＊<σ→σ＊。44、不飽和烴π→π*躍遷所產(chǎn)生的UV譜帶稱為K帶，n→π躍遷所產(chǎn)生的UV譜帶稱為R帶。45、在UV光譜中，助色基團取代π→π＊，使K帶總是發(fā)生紅移。46、在UV光譜中，當助色基團是-NH2,-OH,-OR等取代基團時，使K帶總是發(fā)生紅移。使R帶總是發(fā)生蘭移。47、在UV光譜中，不飽和醛酮及共軛程度越高的不飽和醛酮比起飽和醛酮，使K帶和R帶總是發(fā)生紅移。48、苯環(huán)上三個共扼雙鍵的→*躍遷產(chǎn)生的二個特征吸收帶；稱為E1帶，吸收波長約在180184nm和E2帶，吸收波長約在200204nm；→*與苯環(huán)振動引起的吸收帶稱為B帶，吸收波長約在230-270nm含取代基時，B帶簡化，紅移。49、下列分子在UV中描述有幾種電子躍遷類型：n→π＊，π→π＊，n→σ＊，σ→σ＊50、立體結(jié)構(gòu)的影響UV吸收光譜，下列I與II中，哪個紅移IIIII51、互變結(jié)構(gòu)的影響UV吸收光譜，下列I與II中，哪個紅移IIIII52、對UV，從非極性溶劑到極性溶劑，n→*躍遷：蘭移；→*躍遷：紅移53、下面UV吸收曲線中，箭頭方向填寫顏色效應及紅藍移動。54、最有用的紫外—可見光譜是由π→π＊和n→π＊躍遷產(chǎn)生的。這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和基團。這類含有π鍵的不飽和基團稱為生色團。有一些含有n電子的基團(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它們本身沒有生色功能(不能吸收λ>200nm的光)，但當它們與生色團相連時，就會發(fā)生n—π共軛作用，增強生色團的生色能力(吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加)，這樣的基團稱為助色團。55、AAS中，基態(tài)第一激發(fā)態(tài),吸收一定頻率的輻射能量。產(chǎn)生共振吸收線，屬吸收光譜，激發(fā)態(tài)基態(tài)發(fā)射出一定頻率，產(chǎn)生的譜線為共振發(fā)射線，屬發(fā)射光譜。56、在AAS中特征譜線的特征性描述（1）是指各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同，基態(tài)第一激發(fā)態(tài)躍遷吸收能量不同，因此具有特征性。（2）是指各種元素的基態(tài)第一激發(fā)態(tài)最易發(fā)生，吸收最強，最靈敏線。因此具有特征譜線，利用原子蒸氣對特征譜線的吸收可以進行定量分析57、AAS吸收峰變寬有（1）自然寬度，（2）溫度變寬（多普勒變寬Doppler），（3）壓力變寬（勞倫茲變寬，赫魯茲馬克變寬），（4）自吸變寬，（5）場致變寬58、AAS中由于吸收峰變寬，Kv（積分吸收系數(shù)）無法計算，到1955年，瓦爾西（WalshA)提出了在原子吸收分析中需要使用銳線光源，發(fā)射線的半寬度很窄的發(fā)射線光源來測量譜線的峰值吸收，實現(xiàn)Kv（積分吸收系數(shù)）≈K0（峰值吸收系數(shù))，發(fā)射線光源叫銳線光源，銳線光源需要滿足的條件：（1）光源的發(fā)射線與吸收線的ν0一致。（2）發(fā)射線的Δν1/2小于吸收線的Δν1/2。59、誰來提供銳線光源？應用科學家提出他來實現(xiàn)，這種提供銳線光源的裝置叫空心陰極燈。它是用不同待測元素作陰極材料制成的。60、AAS中測定條件的選擇，1．分析線一般選待測元素的共振線作為分析線，2．通帶（可調(diào)節(jié)狹縫寬度改變），無鄰近干擾線（如測堿及堿土金屬）時，可選較大的通帶，反之（如測過渡及稀土金屬），宜選較小通帶。3．空心陰極燈電流，在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。4．火焰可依據(jù)不同試樣元素選擇不同火焰類型。5．觀測高度是調(diào)節(jié)燃燒器高度，可使元素通過自由原子濃度最大的火焰區(qū)，靈敏度高，觀測穩(wěn)定性好。色譜分析部份1、分析化學：2、化學分析：3、儀器分析：4、色譜是一門分離、分析方法。5、色譜分離柱中的兩相間不斷進行著的分配過程。其中的一相固定不動，稱為固定相；6、另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體（氣體或液體），稱為流動相。7、兩相及兩相的相對運動構(gòu)成了色譜法的基礎8、氣相色譜：沸點低于400℃9、液相色譜：能溶解流動相的，且能被檢測器檢測的高沸點、熱不穩(wěn)定的有機、無機、生物試樣的分離分析，流動相為液體（也稱為淋洗液）。按固定相的不同分為：液固色譜和液液色譜。以特制的離子交換樹脂為固定相，不同pH值的水溶液為流動相叫離子色譜，是液相色譜的一種10、其他色譜方法：薄層色譜和紙色譜，凝膠色譜法：測聚合物分子量分布。超臨界色譜:CO2流動相。高效毛細管電泳:九十年代快速發(fā)展、特別適合生物試樣分析分離的高效分析儀器。11、氣相色譜結(jié)構(gòu)流程：12、載氣系統(tǒng)包括：氣源、凈化干燥管和載氣流速控制13、進樣裝置：進樣器+氣化室14、氣化室：將液體試樣瞬間氣化的裝置。無催化作用15、色譜柱：色譜儀的核心部件。有不銹鋼管或玻璃管和毛細管柱子。16、檢測系統(tǒng)：色譜儀的眼睛，常用的檢測器：熱導檢測器、氫火焰離子化檢測器17、溫度控制系統(tǒng)：溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù)；氣化室、分離室、檢測器三部分在色譜儀操作時均需控制溫度；氣化室：保證液體試樣瞬間氣化；檢測器：保證被分離后的組分通過時不在此冷凝；分離室：準確控制分離需要的溫度。當試樣復雜時，分離室溫度需要按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離；18、色譜分析的基線：無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線。19、保留時間（tR）：組分從進樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時所需的時間；20、死時間（tM）：不與固定相作用的氣體（如空氣）的保留時間；21、調(diào)整保留時間（tR＇）：tR＇=tR－tM22、下圖中各符號所表示的物理意義23、相對保留值r21：組分2與組分1調(diào)整保留值之比：r21=t′R2/t′R1=V′R2/V′R124、區(qū)域?qū)挾龋河脕砗饬可V峰寬度的參數(shù)，有三種表示方法：（1）標準偏差()：即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。（2）半峰寬(Y1/2)：色譜峰高一半處的寬度Y1/2=2.354（3）峰底寬(Wb)：Wb=425、分配系數(shù)，用K表示，即：K=CS/CM；分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)。一定溫度下，組分的分配系數(shù)K越大，出峰越慢；試樣一定時，K主要取決于固定相性質(zhì)；每個組份在各種固定相上的分配系數(shù)K不同；選擇適宜的固定相可改善分離效果；試樣中的各組分具有不同的K值是分離的基礎；某組分的K=0時，即不被固定相保留，最先流出。26、色譜理論：兩種色譜理論：塔板理論和速率理論；需要解決的問題：色譜分離過程的熱力學和動力學問題。影響分離及柱效的因素與提高柱效的途徑，柱效與分離度的評價指標及其關系。27、組分保留時間：色譜過程的熱力學因素控制；色譜峰變寬：色譜過程的動力學因素控制；28、理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關系為：公式29、有效塔板數(shù)和有效塔板高度：公式30、單位柱長的塔板數(shù)越多，表明柱效越高31、當色譜柱長度一定時，塔板數(shù)n越大(塔板高度H越小)，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。32、不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標時，應指明測定物質(zhì)。33、柱效不能表示被分離組分的實際分離效果，當兩組分的分配系數(shù)K相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分離。34、塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實驗結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。35、速率理論-影響柱效的因素：H=A+B/u+C·u減小A、B、C三項可提高柱效；存在著最佳流速；A、B、C三項各與哪些因素有關：A─渦流擴散項，B/u—分子擴散項，B·u—傳質(zhì)阻力項36、載氣流速與柱效——最佳流速：載氣流速高時：傳質(zhì)阻力項是影響柱效的主要因素，流速，柱效。載氣流速低時：分子擴散項成為影響柱效的主要因素，流速,柱效37、最佳流速計算式38、速率理論的要點：(1)組分分子在柱內(nèi)運行的多路徑與渦流擴散、濃度梯度所造成的分子擴散及傳質(zhì)阻力使氣液兩相間的分配平衡不能瞬間達到等因素是造成色譜峰擴展柱效下降的主要原因。(2)通過選擇適當?shù)墓潭ㄏ嗔６取⑤d氣種類、液膜厚度及載氣流速可提高柱效。(3)速率理論為色譜分離和操作條件選擇提供了理論指導。闡明了流速和柱溫對柱效及分離的影響。(4)各種因素相互制約，如載氣流速增大，分子擴散項的影響減小，使柱效提高，但同時傳質(zhì)阻力項的影響增大，又使柱效下降；柱溫升高，有利于傳質(zhì)，但又加劇了分子擴散的影響，選擇最佳條件，才能使柱效達到最高。39、分離度的表達式：相鄰兩峰完全分離的標準40、分離度與柱效表達式：（1）分離度與柱效，分離度與柱效的平方根成正比，r21一定時，增加柱效，可提高分離度，但組分保留時間增加且峰擴展，分析時間長。（2）分離度與r21，，增大r21是提高分離度的最有效方法，計算可知，在相同分離度下，當r21增加一倍，需要的n有效減小10000倍。（3）增大r21的最有效方法是選擇合適的固定液。41、色譜柱及使用條件的選擇1.固定相的選擇：氣－液色譜，應根據(jù)“相似相溶”的原則①分離非極性組分時，通常選用非極性固定相。各組分按沸點順序出峰，低沸點組分先出峰。②分離極性組分時，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。③分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用極性固定液。此時，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。④醇、胺、水等強極性和能形成氫鍵的化合物的分離，通常選擇極性或氫鍵性的固定液。⑤組成復雜、較難分離的試樣，通常使用特殊固定液，或混合固定相。42、柱長和柱內(nèi)徑的選擇：增加柱長對提高分離度有利（分離度R正比于柱長L2），但組分的保留時間tR↑，且柱阻力↑，不便操作。43、柱溫的確定：（1）首先應使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內(nèi)。（2）柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫↑，被測組分的揮發(fā)度↑，即被測組分在氣相中的濃度↑，K↓，tR↓，低沸點組份峰易產(chǎn)生重疊。（3）柱溫↓，分離度↑，分析時間↑。對于難分離物質(zhì)對，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對保留值增大的同時，兩組分的峰寬也在增加，當后者的增加速度大于前者時，兩峰的交疊更為嚴重。（4）柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點時的溫度。組分復雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。44、載氣種類和流速的選擇：考慮三個方面：載氣對柱效的影響、檢測器要求及載氣性質(zhì)45、載氣流速的選擇：46、進樣方式和進樣量的選擇：進樣量應控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi)。進樣要求動作快、時間短。47、氣化溫度的選擇：氣化溫度一般較柱溫高30~70°48、氣液色譜固定相：氣液色譜固定相[固定液+擔體（支持體）]：分為表面涂漬固定液和鍵合固定液。49、氣相色譜固定液選擇的基本原則：“相似相溶”，選擇與試樣性質(zhì)相近的固定液。50、固定液的最高最低使用溫度：高于最高使用溫度易分解，溫度低呈固體，無分離效果；51、色譜分析的最低檢測限（最小檢測量）：檢測器響應值為2倍噪聲水平時的試樣濃度（或質(zhì)量），被定義為最低檢測限（或該物質(zhì)的最小檢測量）。52、影響熱導檢測器靈敏度的因素：①橋路電流I：I，鎢絲的溫度，鎢絲與池體之間的溫差，有利于熱傳導，檢測器靈敏度提高。檢測器的響應值S∝I3，但穩(wěn)定性下降，基線不穩(wěn)。橋路電流太高時，還可能造成鎢絲燒壞。②池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導，檢測器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分離柱溫度，以防止試樣組分在檢測器中冷凝。53、色譜定性鑒定方法：（1）利用純物質(zhì)定性的方法利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。（2）利用文獻保留值定性（3）保留指數(shù)54、色譜定量分析方法：定量校正因子：絕對校正因子：比例系數(shù)fi，單位面積對應的物質(zhì)量：fi=mi/Ai，相對校正因子f’i：即組分的絕對校正因子與標準物質(zhì)的絕對校正因子之比。55、常用的幾種定量方法

（1）歸一化法：特點及要求：歸一化法簡便、準確；進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況（2）外標法（標準曲線法）：特點及要求：外標法不使用校正因子，準確性較高，操作條件變化對結(jié)果準確性影響較大。對進樣量的準確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。（3）內(nèi)標法：內(nèi)標物要滿足以下要求：（a）試樣中不含有該物質(zhì)；（b）與被測組分性質(zhì)比較接近；（c）不與試樣發(fā)生化學反應；（d）出峰位置應位于被測組分附近，且無組分峰影響。試樣配制：準確稱取一定量的試樣W，加入一定量內(nèi)標物mS計算式：內(nèi)標法特點(a)內(nèi)標法的準確性較高，操作條件和進樣量的稍許變動對定量結(jié)果的影響不大。(b)每個試樣的分析，都要進行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。(c)若將內(nèi)標法中的試樣取樣量和內(nèi)標物加入量固定，則：公式：56、毛細管色譜的特點（1）不裝填料阻力小，長度可達百米的毛細管柱，管徑0.2mm。（2）氣流單途徑通過柱子，消除了組分在柱中的渦流擴散。（3）固定液直接涂在管壁上，總柱內(nèi)壁面積較大,涂層很薄，則氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低。（4）毛細管色譜柱柱效高達每米3000～4000塊理論塔板，一支長度100米的毛細管柱，總的理論塔板數(shù)可達104～10657、毛細管色譜分流比調(diào)節(jié)：毛細管柱內(nèi)徑很細，因而帶來三個問題：（1）允許通過的載氣流量很小。（2）柱容量很小，允許的進樣量小。需采用分流技術(shù)，（3）分流后，柱后流出的試樣組分量少、流速慢。解決方法：靈敏度高的氫焰檢測器，采用尾吹技術(shù)。分流比：放空的試樣量與進入毛細管柱的試樣量之比。一般在50：1到500：1之間調(diào)節(jié)。58、高效液相色譜法的特點：能溶解在流霰動相的，且能被檢測器檢測的高沸點、熱不穩(wěn)定有機及生化試樣的高效分離分析方法59、液相色譜柱效與流速的關系：60、液相色譜流動相：液相色譜的流動相又稱為：淋洗液，洗脫劑。流動相組成改變，極性改變，可顯著改變組分分離狀況；對于親水性固定液，采用疏水性流動相，即流動相的極性小于固定液的極性（正相normalphase），反之，流動相的極性大于固定液的極性（反相reversephase）。正相與反相的出峰順序相反；61、固定相：早期涂漬固定液，固定液流失，較少采用；化學鍵合固定相：（將各種不同基團通過化學反應鍵合到硅膠（擔體）表面的游離羥基上。C-18柱（反相柱）。62、液相色譜流動相選擇：在選擇溶劑時，溶劑的極性是選擇的重要依據(jù)。采用正相液-液分配分離時：首先選擇中等極性溶劑，若組分的保留時間太短，降低溶劑極性，反之增加。也可在低極性溶劑中，逐漸增加其中的極性溶劑，使保留時間縮短。63、液相色譜選擇流動相時應注意的幾個問題：（1）盡量使用高純度試劑作流動相，防止微量雜質(zhì)長期累積損壞色譜柱和使檢測器噪聲增加。（2）避免流動相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。如使固定液溶解流失；酸性溶劑破壞氧化鋁固定相等。（3）試樣在流動相中應有適宜的溶解度，防止產(chǎn)生沉淀并在柱中沉積。（4）流動相同時還應滿足檢測器的要求。當使用紫外檢測器時，流動相不應有紫外吸收。計算：例題:計算正己烯中C=C鍵伸縮振動頻率（由表中查知C=C鍵的K=9.59.9,令其為9.6）,計算波數(shù)值。2、不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達到飽和所缺一價元素的“對”數(shù)。其作用是由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵，三鍵，環(huán)，芳環(huán)的數(shù)目，驗證譜圖解析的正確性計算C9H8N2O2的不飽和度：計算：若分子中僅含一，二，三，四價元素（H，O，N，C），則可按下式進行不飽和度=（2+2n4+n3–n1）/2n4，n3，n1分別為分子中四價，三價，一價元素數(shù)目。=（2+29+2–8）/2=7解釋問題：C=O強；C=C弱問題：C=O強；C=C弱；為什么？吸收峰強度躍遷幾率偶極矩變化吸收峰強度偶極矩的平方偶極矩變化——結(jié)構(gòu)對稱性；對稱性差偶極矩變化大吸收峰強度大符號：s(強)；m(中)；w(弱)2、常見的有機化合物基團頻率出現(xiàn)的范圍：4000670cm-1，簡述各類管能團出現(xiàn)在哪個區(qū)。答：依據(jù)基團的振動形式，分為四個區(qū)：(1)40002500cm-1X—H伸縮振動