飲用水檢測(cè)現(xiàn)狀與質(zhì)量控制課件

飲用水檢測(cè)現(xiàn)狀與質(zhì)量控制

2012.07.15飲用水檢測(cè)現(xiàn)狀與質(zhì)量控制

2012.07.151提綱1.前言2.飲用水水質(zhì)實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)外現(xiàn)狀3.新標(biāo)準(zhǔn)在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用4.本中心開展水質(zhì)檢測(cè)現(xiàn)狀5.質(zhì)量控制提綱1.前言21.前言

飲水非常珍稀

水是生命之源，水是人類的生存和社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展不可或缺的戰(zhàn)略資源。地球上水總儲(chǔ)量約14億立方千米,97%為海水,淡水約占3%。而3%中,有75%分布在南北極冰川、冰蓋中，24%分布在地下、大氣、土壤及植物中，僅有3%中的1%（0.03%）分布在江河湖泊地表水中。1.前言

飲水非常珍稀3飲水非常珍稀中國(guó)是一個(gè)干旱缺水嚴(yán)重的國(guó)家。淡水資源總量為28000億立方米，占全球水資源的6％，僅次于巴西、俄羅斯和加拿大，居世界第四位，但人均只有2200立方米，僅為世界平均水平的1／4、美國(guó)的1／5，在世界上名列121位，是全球13個(gè)人均水資源最貧乏的國(guó)家之一?？鄢y以利用的洪水涇流和散布在偏遠(yuǎn)地區(qū)的地下水資源后，中國(guó)現(xiàn)實(shí)可利用的淡水資源量則更少，僅為11000億立方米左右，人均可利用水資源量約為900立方米，并且其分布極不均衡。飲水非常珍稀中國(guó)是一個(gè)干旱缺水嚴(yán)重的國(guó)家。淡水資源總量為284飲水安全形勢(shì)嚴(yán)峻由于我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和安全防范措施的滯后，重大的水污染事件多次發(fā)生，造成了重大的社會(huì)與經(jīng)濟(jì)損失。2005年11月13日,松花江畔的中石油吉化公司雙苯廠發(fā)生爆炸,近百噸苯類化合物進(jìn)入松花江,嚴(yán)重影響了吉林、黑龍江兩省乃至俄羅斯人民的飲水安全,致使具有400萬(wàn)人口的哈爾濱市停水4天。2007年5月，太湖藍(lán)藻大規(guī)模暴發(fā)，威脅無(wú)錫上百萬(wàn)人用水安全，出現(xiàn)靠水沒有水吃的“太湖現(xiàn)象”。飲水安全形勢(shì)嚴(yán)峻5飲水安全形勢(shì)嚴(yán)峻2007年7月，江蘇省沭陽(yáng)縣地面水廠取水口遭受新沂河上游不明污染源污染，供水系統(tǒng)被迫關(guān)閉，城區(qū)20萬(wàn)人斷水約40小時(shí)。2004年2月至4月期間，位于成都的四川化工廠導(dǎo)致沱江干流水域發(fā)生特大水污染事故，近百萬(wàn)群眾生活飲用水中斷26天，經(jīng)濟(jì)損失5億多元。2008年7月，奧運(yùn)會(huì)青島賽區(qū)滸苔爆發(fā)生長(zhǎng)，青島全民撈滸苔，保障比賽正常進(jìn)行。飲水安全形勢(shì)嚴(yán)峻2007年7月，江蘇省沭陽(yáng)縣地面水廠取水口遭62.飲用水水質(zhì)實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)外現(xiàn)狀目前，全世界具有國(guó)際權(quán)威性、代表性的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)有三部：世界衛(wèi)生組織（WHO）的《飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則》、歐盟（EC）的《飲用水水質(zhì)指令》以及美國(guó)環(huán)保局（USEPA）的《國(guó)家飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》，其它國(guó)家或地區(qū)的飲用水標(biāo)準(zhǔn)大都以這三種標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)或重要參考，來(lái)制訂本國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)經(jīng)歷20年后對(duì)《生活飲用水國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5749-85》實(shí)施修訂，并于2006年發(fā)布新版《生活飲用水國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5749-2006》。

2.飲用水水質(zhì)實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)外現(xiàn)狀目前，全世界具有國(guó)際權(quán)威性、7現(xiàn)行的飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)世界衛(wèi)生組織《飲水水質(zhì)準(zhǔn)則》144項(xiàng)；歐盟《歐盟飲水指令》48項(xiàng)；美國(guó)《飲用水標(biāo)準(zhǔn)》87項(xiàng)；日本《飲用水水質(zhì)基準(zhǔn)》46項(xiàng)；澳大利亞《飲用水指南》120項(xiàng)；（2004年改版）我國(guó)《生活飲用水國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》106項(xiàng)；（2006版）現(xiàn)行的飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)世界衛(wèi)生組織《飲水水質(zhì)準(zhǔn)則》144項(xiàng)；8我國(guó)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)2006年12月29日，衛(wèi)生部、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)發(fā)布2006年第12號(hào)文件，批準(zhǔn)發(fā)布《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》及檢測(cè)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)自2007年7月1日起實(shí)施，其中《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中非常規(guī)指標(biāo)的實(shí)施項(xiàng)目和日期有省級(jí)人民政府根據(jù)當(dāng)?shù)貙?shí)際情況確定。全部指標(biāo)最遲于2012年7月1日實(shí)施。我國(guó)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)2006年12月29日，衛(wèi)生部、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化93.新標(biāo)準(zhǔn)在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用3.新標(biāo)準(zhǔn)在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用10飲用水檢測(cè)現(xiàn)狀與質(zhì)量控制課件11飲用水檢測(cè)現(xiàn)狀與質(zhì)量控制課件12感官性狀和物理指標(biāo) 金屬指標(biāo)

有機(jī)物綜合指標(biāo)色度——41

鋁——109 耗氧量——201濁度——41

鐵——120 生化需氧量——203臭味——43

錳——122 石油——207肉眼可見物——44

銅——125 總有機(jī)碳——212PH——44

鋅——134 有機(jī)物指標(biāo)電導(dǎo)——48

砷——138 四氯化碳——219總硬度——49

硒——144 1,2-二氯乙烷——226溶固——51

汞——151 1,1,1-三氯乙烷——226揮酚——52

鎘——156 氯乙烯——228陰離子——56

六價(jià)鉻——161 1,1-二氯乙烯——233無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)

鉛——162 1,2,-二氯乙烯——236硫酸鹽——61

銀——168 三氯乙烯——236氯化物——65

鉬——170 四氯乙烯——236氟化物——69

鈷——171 苯并[a]芘——236氰化物——76

鎳——173 丙烯酰胺——240硝酸鹽氮——80

鋇——174 己內(nèi)酰胺——243硫化物——84

鈦——175 鄰苯二甲酸二酯——246磷酸鹽——88

釩——178 微囊藻毒素——249硼——89

銻——179 乙腈——251氨氮——90

鈹——182 丙烯腈——254亞硝酸鹽氮——95

鉈——185 丙烯醛——254碘化物——96

鈉——187 環(huán)氧氯丙烷——254錫——190

四乙基鉛——194 苯——257感官性狀和物理指標(biāo) 金屬指標(biāo) 13甲苯——270

有機(jī)物指標(biāo)

七氯——379二甲苯——270

丁基黃原酸——304

六氯苯——381乙苯——270

六氯丁二烯——305

五氯酚——381異丙苯——270

附A：GC-MS揮發(fā)有機(jī)－309

消毒副產(chǎn)物指標(biāo)氯苯——270

B：GC-MS半揮發(fā)有機(jī)－319三氯甲烷——385二氯苯——273

農(nóng)藥指標(biāo)

三溴甲烷——3851,2-二氯苯——276 DDT——339 二氯一溴甲烷——3851,4-二氯苯——277 666——345 一氯二溴甲烷——385三氯苯——277

林丹——345 二氯甲烷——385四氯苯——277

對(duì)硫磷——345 甲醛——388硝基苯——277

甲基對(duì)硫磷——345 乙醛——390三硝基甲苯——279 內(nèi)吸磷——345 三氯乙醛——393二硝基苯——282 馬拉硫磷——352 二氯乙酸——395硝基氯苯——285 樂果——352 三氯乙酸——398二硝基氯苯——285 百菌清——352 氯化氰——398氯丁二烯——286 甲萘威——355 2,4,6-三氯酚——399苯乙烯——288

溴氰菊酯——359 亞氯酸鹽——405三乙胺——288

滅草松——366 溴酸鹽——411苯胺——291

2,4-滴——368 游離余氯——419二硫化碳——294 敵敵畏——368 氯消毒劑有效氯——422水合肼——297

呋喃丹——369 氯胺——423松節(jié)油——298

毒死蟬——372 二氧化氯——423吡啶——300

莠去津——374 臭氧——430苦味酸——302

草甘膦——377 氯酸鹽——433甲苯——270 有機(jī)物指標(biāo) 14檢測(cè)項(xiàng)目分類：

檢驗(yàn)項(xiàng)目分為常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目和非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目?jī)深惓Ｒ?guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目42項(xiàng)非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目64項(xiàng)檢測(cè)項(xiàng)目分類：檢驗(yàn)項(xiàng)目分為常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目和非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目?jī)深?5新國(guó)標(biāo)與原國(guó)標(biāo)比較新國(guó)標(biāo)與原國(guó)標(biāo)比較16新國(guó)標(biāo)常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目與原國(guó)標(biāo)比較微生物：增加耐熱大腸菌群、大腸埃希氏菌；消毒劑：增加氯胺、臭氧、二氧化氯；毒理指標(biāo)：增加溴酸鹽、甲醛、亞氯酸鹽、氯酸鹽；減少苯并（a）芘、滴滴涕、六六六、銀；感官性狀和一般理化指標(biāo)：增加鋁、耗氧量。新國(guó)標(biāo)常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目與原國(guó)標(biāo)比較微生物：增加耐熱大腸菌群、大17新國(guó)標(biāo)常規(guī)項(xiàng)目限值變化新國(guó)標(biāo)常規(guī)項(xiàng)目限值變化18新國(guó)標(biāo)常規(guī)項(xiàng)目限值變化新國(guó)標(biāo)常規(guī)項(xiàng)目限值變化19修訂前后國(guó)標(biāo)比較

修訂前后國(guó)標(biāo)比較

20

修訂后《標(biāo)準(zhǔn)》和城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)項(xiàng)目相比較

修訂后《標(biāo)準(zhǔn)》和城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)項(xiàng)目相比較21修訂后《標(biāo)準(zhǔn)》和城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)非常規(guī)項(xiàng)相比較水質(zhì)指標(biāo)城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)CJ/T206-2005修訂后《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB5749-2006備注1、生物學(xué)指標(biāo)32

2、毒理學(xué)指標(biāo)5459

3、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)43

總項(xiàng)目61項(xiàng)64項(xiàng)

+42項(xiàng)+42項(xiàng)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目

103項(xiàng)106項(xiàng)

修訂后《標(biāo)準(zhǔn)》和城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)非常規(guī)項(xiàng)相比較水質(zhì)指標(biāo)修訂后22飲用水中微生物指標(biāo)飲用水中微生物指標(biāo)23主要消毒副產(chǎn)物限值主要消毒副產(chǎn)物限值24主要消毒副產(chǎn)物限值主要消毒副產(chǎn)物限值25主要消毒副產(chǎn)物限值主要消毒副產(chǎn)物限值26主要消毒副產(chǎn)物限值主要消毒副產(chǎn)物限值27附件：修訂后《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》

水質(zhì)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值

項(xiàng)

目單

位限

值1、微生物學(xué)指標(biāo)*總大腸菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出耐熱大腸菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出大腸埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出菌落總數(shù)CFU/mL1002、毒理學(xué)指標(biāo)砷mg/L0.01鎘mg/L0.005鉻（六價(jià)）mg/L0.05鉛mg/L0.01汞mg/L0.001硒mg/L0.01氰化物mg/L0.05氟化物mg/L1.0硝酸鹽（以N計(jì)）mg/L10，水源限制時(shí)20三氯甲烷mg/L0.06四氯化碳mg/L0.002溴酸鹽（使用臭氧時(shí)）mg/L0.01甲醛（使用臭氧時(shí)）mg/L0.9亞氯酸鹽（只用于二氧化氯消毒）mg/L0.7氯酸鹽（只用于復(fù)合二氧化氯消毒）mg/L0.7附件：修訂后《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》

水質(zhì)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值283、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)色鉑鈷色度單位15渾濁度NTU(散射濁度單位)1，水源與凈水技術(shù)條件限制時(shí)為3臭和味

無(wú)異臭、異味肉眼可見物

無(wú)pHpH單位不小于6.5；不大于8.5溶解性總固體mg/L1000總硬度(以CaCO3計(jì))mg/L450耗氧量（CODMn法，以O(shè)2計(jì)）mg/L3(超過(guò)Ⅲ類水源原水＞6mg/L時(shí)為5)

揮發(fā)酚類（以苯酚計(jì)）mg/L0.002陰離子合成洗滌劑mg/L0.3鋁mg/L0.2鐵mg/L0.3錳mg/L0.1銅mg/L1.0鋅mg/L1.0氯化物mg/L250硫酸鹽mg/L2504.放射性物質(zhì)總α放射性Bq/L0.5總β放射性Bq/L1.03、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)色鉑鈷色度單位15渾濁度NTU(散29水質(zhì)非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值項(xiàng)

目單

位限

值1、生物學(xué)指標(biāo)賈第鞭毛蟲個(gè)/10L＜1隱孢子蟲個(gè)/10L＜12、毒理學(xué)指標(biāo)銻mg/L0.005鋇mg/L0.7鈹mg/L0.002硼mg/L0.5鉬mg/L0.07鎳mg/L0.02銀mg/L0.05鉈mg/L0.0001三鹵甲烷（三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷之總和）

該類化合物中每種化合物的實(shí)測(cè)濃度與其各自限值的比值之和不超過(guò)1一氯二溴甲烷mg/L0.1二氯一溴甲烷mg/L0.06三溴甲烷

mg/L0.1二氯甲烷mg/L0.02水質(zhì)非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值項(xiàng)目單位限301，2-二氯乙烷mg/L0.031，1，1-三氯乙烷mg/L2環(huán)氧氯丙烷mg/L0.0004氯乙烯mg/L0.0051，1-二氯乙烯mg/L0.031，2-二氯乙烯mg/L0.05三氯乙烯mg/L0.07四氯乙烯mg/L0.04六氯丁二烯mg/L0.0006二氯乙酸mg/L0.05三氯乙酸mg/L0.1三氯乙醛（水合氯醛）mg/L0.01氯化氰

（以CN-計(jì)）mg/L0.07苯mg/L0.01甲苯mg/L0.7二甲苯mg/L0.5乙苯mg/L0.3苯乙烯mg/L0.022,4,6三氯酚mg/L0.2苯并(a)芘mg/L0.00001氯苯mg/L0.31，2-二氯苯mg/L11，2-二氯乙烷mg/L0.031，1，1-三氯乙烷mg/L31水質(zhì)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目（根據(jù)所使用的消毒劑確定檢驗(yàn)項(xiàng)目）消毒劑名稱單位接觸時(shí)間出廠水中限值

出廠水中余量管網(wǎng)末梢水中余量氯氣及游離氯制劑游離氯mg/L與水接觸至少30min出廠4≥0.3≥0.05氯胺總氯mg/L與水接觸至少120min出廠3≥0.5≥0.05臭氧O3mg/L與水接觸至少12min出廠0.3

0.02；如加氯,總氯≥0.05二氧化氯ClO2mg/L與水接觸至少30min出廠0.8≥0.1≥0.02水質(zhì)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目（根據(jù)所使用的消毒劑確定檢驗(yàn)項(xiàng)目）消毒劑名稱32非常規(guī)指標(biāo)-微生物指標(biāo)

GB5749非常規(guī)指標(biāo)-微生物指標(biāo)

GB574933非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)34非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)35非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)36非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)37非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)38非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)39非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)40非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)41非常規(guī)指標(biāo)-感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)非常規(guī)指標(biāo)-感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)42常規(guī)指標(biāo)檢驗(yàn)方法匯總表常規(guī)指標(biāo)檢驗(yàn)方法匯總表43非常規(guī)指標(biāo)檢驗(yàn)方法匯總表非常規(guī)指標(biāo)檢驗(yàn)方法匯總表44現(xiàn)開展項(xiàng)目全分析 序號(hào) 項(xiàng)目

價(jià)格（元） 1 總大腸菌群

25 2 菌落總數(shù)

20 3 耐熱大腸菌群

25 4 銀

905 鉛

90 6 汞

90 7 硝酸鹽

70 8 鉻（六價(jià)）

40 9 氰化物

30 10 氟化物

70 11 耗氧量

25 12 砷

90 13 鎘

90 14 硫酸鹽

70 15 氯化物

70 16 溶解性總固體

11 17 鋅

90 18 揮發(fā)酚

30 19 陰離子合成洗滌劑

30

4.我中心水質(zhì)檢測(cè)現(xiàn)狀20 鐵

90 21 錳

90 22 銅

90 23 總硬度

10 24 鋁

90 25 臭和味

1 26 肉眼可見物

3 27 PH

3 28 色度

3 29 渾濁度

2 30 氨氮

30 31 鎳

90 32 鉬

90 33 二氧化氯或游離余氯

15 34 霍亂弧菌

25 合計(jì) 35項(xiàng)

1688在106中有35項(xiàng)現(xiàn)開展項(xiàng)目4.我中心水質(zhì)檢測(cè)現(xiàn)狀20 鐵 45微生物指標(biāo)：4理化指標(biāo)：32現(xiàn)在全分析項(xiàng)目分析常規(guī)項(xiàng)目：30非常規(guī)項(xiàng)目：5（鋁、鉬、鎳、銀、氨氮）其他項(xiàng)目：1（霍亂弧菌）42個(gè)常規(guī)項(xiàng)目有12個(gè)未開展：微生物1（大腸埃希氏菌），放射2（總α、β放射性），理化9（氯仿、四氯化碳、溴酸鹽、甲醛、亞氯酸鹽、氯酸鹽、一氯胺、臭氧、硒）

微生物指標(biāo)：4現(xiàn)在全分析項(xiàng)目分析常規(guī)項(xiàng)目：3042個(gè)常規(guī)項(xiàng)目46現(xiàn)開展項(xiàng)目二次供水 序號(hào) 項(xiàng)目 價(jià)格（元）

1 總大腸菌群 253 菌落總數(shù) 204 耐熱大腸菌群 255 鉛 906 硝酸鹽 707 鉻（六價(jià)） 408 氰化物 309 耗氧量 2510 砷 9011 氯化物 7012 揮發(fā)酚 3013 鐵 9014 錳 90 15 總硬度 1016 臭和味 117 肉眼可見物 318 PH 319 色度 320 渾濁度 221 氨氮 3022 霍亂弧菌 2523 亞硝酸鹽氮 7024 二氧化氯或游離余氯15合計(jì) 25項(xiàng) 857 現(xiàn)開展項(xiàng)目15 總硬度 1047水源水 序號(hào) 項(xiàng)目 價(jià)格（元）1 耐熱大腸菌群 253 鉛 904 汞 905 硝酸鹽 706 鉻（六價(jià)） 407 氰化物 308 氟化物 709 耗氧量 2510 砷 9011 鎘 9012 硫酸鹽 7013 氯化物 7014 鋅 9015 揮發(fā)酚 3016 陰離子合成洗滌劑 3017 鐵 9018 錳 9019 銅 9020 氨氮 30 合計(jì) 20項(xiàng) 1210管網(wǎng)末梢水 序號(hào) 項(xiàng)目 價(jià)格（元）1 總大腸菌群 253 菌落總數(shù) 204 耐熱大腸菌群 255 耗氧量 256 臭和味 17 肉眼可見物 38 PH 39 色度 310 渾濁度 211 二氧化氯或游離余氯 1512 霍亂弧菌 25

合計(jì) 13項(xiàng) 147水源水 管網(wǎng)末梢水 48可立即開展項(xiàng)目序號(hào)

項(xiàng)目 價(jià)格（元）1

硒

902

鋇

903

硼

904

亞氯酸鹽 705

氯酸鹽 706

甲醛 457鈉90合計(jì) 7項(xiàng)

545常規(guī)項(xiàng)目：理化4非常規(guī)項(xiàng)目：理化3可立即開展項(xiàng)目49未能開展項(xiàng)目

序號(hào) 項(xiàng)目

價(jià)格（元）

1 溴酸鹽

70

2 三氯甲烷

100

3 四氯化碳

100

4 氯胺

30

5 臭氧

30

6 銻

90

7 鈹

90

8 鉈

90

9 氯化氰

30

10 一氯二溴甲烷

100

11 二氯一溴甲烷

100

12 二氯乙酸

100

13 1,2-二氯乙烷

100

14 二氯甲烷

100

15 1,1,1-三氯乙烷

100

16 三氯乙酸

100

17 三氯乙醛

100

18 2,4,6-三氯酚

100

19 三溴甲烷

100

20 七氯

100

21 馬拉硫磷

100

22 五氯酚

100

23 六六六

100

24 六氯苯

100

25 樂果

100

26 對(duì)硫磷

100

27 滅草松

100

28 甲基對(duì)硫磷

100

29 百菌清

100

30 呋喃丹

100

31 毒死蜱

100

32 林丹

100

33 草甘膦

100

34 敵敵畏

10035 莠去津

10036 2,4-滴

10037 滴滴涕

10038 乙苯

10039 二甲苯

10040 1,1-二氯乙烯

10041 1,2-二氯乙烯

10042 1,2-二氯苯

10043 1,4-二氯苯

10044 三氯乙烯

10045 三氯苯

10046 六氯丁二烯

10047 丙烯酰胺

10048 四氯乙烯

10049 甲苯

10050 鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯

10051 環(huán)氧氯丙烷

10052 苯

10053 苯乙烯

10054 苯并（a)芘

10055 氯乙烯

10056 氯苯

10057 微囊藻毒素

10058 硫化物

10059 三鹵甲烷

10060

賈第鞭毛蟲

2561 隱孢子蟲

2562 大腸埃希氏菌

2563 總α放射性

5064 總β放射性

50合計(jì) 64項(xiàng)

5895常規(guī)項(xiàng)目：8非常規(guī)項(xiàng)目：56未能開展項(xiàng)目

序號(hào) 項(xiàng)目?jī)r(jià)格（元） 5042常規(guī)項(xiàng)目：30+4+864非常規(guī)項(xiàng)目：5+3+56未開展項(xiàng)目原因一、儀器設(shè)備1、儀器配置不夠 新增項(xiàng)目多為有機(jī)（微囊藻毒素、苯并芘、鄰苯二甲酸二酯）、消毒副產(chǎn)物（三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷等）、農(nóng)藥（莠去津、毒死蜱、敵敵畏等）等項(xiàng)目。許多水樣需要進(jìn)行前處理，而實(shí)驗(yàn)室的水樣前處理儀器嚴(yán)重缺乏（如KD濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀、固相萃取儀、頂空進(jìn)樣器等）從而影響了該項(xiàng)目的正常開展。2、儀器靈敏度不夠 新增項(xiàng)目中，如毒理指標(biāo)鉈、銻、鈹?shù)戎亟饘僦笜?biāo)，按現(xiàn)有儀器（ICP-AES）的靈敏度是不能滿足檢測(cè)要求的（儀器檢出限大于了該項(xiàng)目的衛(wèi)生限量）。需要購(gòu)買靈敏度更高的檢驗(yàn)儀器（如ICP-MS）才能進(jìn)行檢測(cè)。3、儀器數(shù)量不夠 新增項(xiàng)目中約50多項(xiàng)是由氣相色譜和液相色譜儀完成，而實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有儀器僅各1臺(tái)。面對(duì)這么多項(xiàng)的新增項(xiàng)目，許多又需要當(dāng)天完成，加上不同項(xiàng)目需要更換不同的儀器條件（色譜柱、檢測(cè)器）增加大量工作量。如要順利完成106項(xiàng)指標(biāo)的檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)室需配備2臺(tái)以上的氣相色譜和液相色譜儀，其他實(shí)驗(yàn)室常用配套設(shè)備也需要相應(yīng)增加才能滿足檢測(cè)需要（如恒溫水浴箱、恒溫烤箱、純水機(jī)、離心機(jī)、冰箱等）。4、原有儀器配件不夠 實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有儀器在購(gòu)買之初只是標(biāo)準(zhǔn)配置購(gòu)買，而新增的項(xiàng)目中許多項(xiàng)目需要一些選配的配件才能完成檢測(cè)（如溴酸鹽需要離子色譜定量環(huán)、草甘膦需要陽(yáng)離子色譜柱以及柱后反應(yīng)器等，有些農(nóng)藥需要氮磷檢測(cè)器等），配件購(gòu)買到位才能開展該項(xiàng)目檢測(cè)。42常規(guī)項(xiàng)目：30+4+851二、標(biāo)準(zhǔn)品 標(biāo)準(zhǔn)品是開展檢驗(yàn)工作的必要物質(zhì)，在未能開展項(xiàng)目中，很多是因?yàn)闆]有標(biāo)準(zhǔn)品，所以不能開展。按照經(jīng)銷商提供的標(biāo)準(zhǔn)品目錄看，有些項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)是能夠購(gòu)買的，但價(jià)格昂貴，成本相當(dāng)大，如果標(biāo)準(zhǔn)購(gòu)買到位便可開展這些項(xiàng)目（如六六六、滴滴涕、苯等）。有些項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)品現(xiàn)在查不到在售（如鉈、二氯乙酸、林丹等），所以不能保障該項(xiàng)目的及時(shí)開展。三、試劑耗材 在新增項(xiàng)目中（如氯化氰、硫化物、碘化物等），很多均為新的檢測(cè)方法，實(shí)驗(yàn)室沒有相應(yīng)的檢驗(yàn)所需的必要試劑（如硫代乙酰胺、亞砷酸鉀、巴比妥酸、N,N-二乙基對(duì)苯二胺等）。所以需要及時(shí)購(gòu)買才能順利開展工作。如全部開展水質(zhì)106項(xiàng)的檢測(cè)，儀器的消耗也非常大，需要多配備相應(yīng)的儀器耗材（如色譜柱等）才能確保工作順利的開展。四、技術(shù)支持1、技術(shù)人員嚴(yán)重缺乏 專業(yè)技術(shù)人員現(xiàn)在只有4人，承擔(dān)了所有的理化檢測(cè)工作。除了水質(zhì)檢測(cè)外，還要承擔(dān)職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)、室內(nèi)空氣監(jiān)測(cè)、食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)等工作。平均每人管理2臺(tái)大型分析儀器以上，技術(shù)人員是嚴(yán)重缺乏。如果要全部開展水質(zhì)106項(xiàng)檢測(cè)，在原有基礎(chǔ)上又將增加了大量的工作量，按現(xiàn)有人員配置難以完成檢測(cè)工作，所以急需增加技術(shù)人員才能保障工作的順利開展。 收樣當(dāng)天共近40個(gè)指標(biāo)需要當(dāng)天完成，其他項(xiàng)目也需要將水樣進(jìn)行相應(yīng)的處理保存。按照現(xiàn)有的技術(shù)人員配置和實(shí)驗(yàn)室條件是很難保障在當(dāng)天工作時(shí)間內(nèi)完成相應(yīng)工作。2、缺乏技術(shù)培訓(xùn) 新項(xiàng)目涉及許多繁瑣的新方法、復(fù)雜的新儀器、前沿的新理論，技術(shù)人員需要進(jìn)行及時(shí)的培訓(xùn)才能保障項(xiàng)目的順利開展和準(zhǔn)確檢測(cè)。飲用水檢測(cè)現(xiàn)狀與質(zhì)量控制課件525.質(zhì)量控制

水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制建立分析質(zhì)量保證體系實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制分析數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果報(bào)出的控制5.質(zhì)量控制

53水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

建立分析質(zhì)量保證體系組織保障人員的素質(zhì)保證儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的控制試劑質(zhì)量的控制檢測(cè)方法依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)環(huán)境的控制檢測(cè)過(guò)程的質(zhì)量控制水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

建立分析質(zhì)量保證體系54組織保障健全的分析組織機(jī)構(gòu)，明確的崗位職責(zé)和規(guī)章制度等管理措施，以提高分析工作的科學(xué)管理水平。組織保障55人員的素質(zhì)保證檢測(cè)人員經(jīng)過(guò)培訓(xùn)和考核，并持證上崗，保證檢測(cè)人員能正確熟練地進(jìn)行分析操作和使用儀器設(shè)備，處理分析過(guò)程中出現(xiàn)的各種情況。人員的素質(zhì)保證56儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的控制檢測(cè)儀器、設(shè)備的計(jì)量檢定與維護(hù)，并有詳細(xì)的運(yùn)行紀(jì)錄，確保儀器設(shè)備在分析工作中正常運(yùn)行。在分析工作中正確使用基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液，保證測(cè)定結(jié)果的溯源性。儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的控制57試劑質(zhì)量的控制提供合格并滿足實(shí)驗(yàn)要求純度的試劑，對(duì)關(guān)鍵試劑進(jìn)行必要的驗(yàn)收。檢測(cè)方法依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)按照標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)范分析方法的程序和步驟檢測(cè)樣品。試劑質(zhì)量的控制58檢測(cè)環(huán)境的控制創(chuàng)造良好的分析測(cè)試環(huán)境。對(duì)環(huán)境條件進(jìn)行有效的監(jiān)控是保證檢測(cè)工作正常開展的先決條件。環(huán)境條件要適應(yīng)三方面的要求：標(biāo)準(zhǔn)/規(guī)程的要求特殊精密儀器設(shè)備的需要人員本身的需要檢測(cè)過(guò)程的質(zhì)量控制主要是通過(guò)對(duì)分析的精密度的預(yù)測(cè)與控制,誤差的測(cè)定與校正,方法檢測(cè)限以及結(jié)果不確定度的評(píng)定,以此保證分析結(jié)果的可靠性和可比性。檢測(cè)環(huán)境的控制59水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

分析質(zhì)量控制工作分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部和實(shí)驗(yàn)室之間的控制兩個(gè)方面。分析質(zhì)量控制的具體內(nèi)容包括預(yù)測(cè)分析方法的標(biāo)準(zhǔn)誤差、準(zhǔn)確度和檢出限，發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)中存在的誤差，并使其降低到最小或可以接受的限度，再把這些限度作為日常分析工作結(jié)果質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)，以保證分析數(shù)據(jù)的可靠性和實(shí)驗(yàn)室間分析數(shù)據(jù)的可比性。水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

60實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制：制定合理的質(zhì)量控制措施及控制方法對(duì)分析全過(guò)程的細(xì)節(jié)進(jìn)行有效控制，確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。平行樣分析空白試驗(yàn)加標(biāo)回收試驗(yàn)校準(zhǔn)曲線控制制作質(zhì)量控制圖分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定測(cè)定誤差的控制實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制：制定合理的質(zhì)量控制措施及控制方法對(duì)分析全過(guò)61平行樣分析平行雙樣測(cè)定，根據(jù)平行樣測(cè)定結(jié)果可判斷有無(wú)大誤差，可用平均值報(bào)結(jié)果，減少隨機(jī)誤差。一般平行雙樣測(cè)定所得相對(duì)偏差不得大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法規(guī)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的兩倍，沒有規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，可按下表規(guī)定執(zhí)行：表平行樣品測(cè)定相對(duì)偏差分析結(jié)果濃度1001010.10.010.0010.0001（mg/L）相對(duì)偏差最大允許值

12.5510203050（%）平行樣分析平行雙樣測(cè)定，根據(jù)平行樣測(cè)定結(jié)果可判斷有無(wú)大誤62平行樣分析相對(duì)偏差的計(jì)算值為：

x1

,x2為平行樣測(cè)定結(jié)果對(duì)有質(zhì)量控制水樣并繪有質(zhì)控圖的檢驗(yàn)項(xiàng)目，根據(jù)分析方法和測(cè)定儀器的精密度、樣品的具體情況和檢驗(yàn)人員的操作水平和經(jīng)驗(yàn)等，隨機(jī)抽取10%—20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定；若同批樣品數(shù)量較少，應(yīng)適當(dāng)增加雙樣測(cè)定率。若平行雙樣測(cè)定合格率＜95%，除對(duì)不合格者重新進(jìn)行平行雙樣測(cè)定外，應(yīng)再增加測(cè)定10%—20%的平行雙樣，直到合格率≥95%為止。雙空白試驗(yàn)值，平行測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般不得大于50%；平行樣分析63空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)的意義空白試驗(yàn)又稱空白測(cè)定?？瞻子址秩軇┛瞻住⒃噭┛瞻缀蜆悠房瞻?。試劑空白應(yīng)包括所用試劑而只以純水或溶劑代替樣品，但試劑空白并不能消除樣品中可能存在的干擾物質(zhì)的干擾，所以有時(shí)還要制備樣品空白。試劑空白和樣品空白以溶劑空白為參照所得的測(cè)定結(jié)果，稱為試劑空白值和樣品空白值?？瞻自囼?yàn)還應(yīng)考慮采樣時(shí)加入保存劑的影響?？瞻字涤绊憸y(cè)定方法的檢出限和測(cè)定下限，也影響測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性，對(duì)低濃度樣品測(cè)定準(zhǔn)確度的影響很大，應(yīng)當(dāng)引起重視。空白試驗(yàn)64空白試驗(yàn)做樣品分析時(shí)在儀器上觀察到的響應(yīng)信號(hào)值，不完全是樣品中的被測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生的，還包括其它因素（純水及試劑中的雜質(zhì)，環(huán)境及操作過(guò)程中的污染等）的響應(yīng)值?？瞻字档拇笮∵€與分析方法及各種實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)。由于影響空白值的因素經(jīng)常變化。為了了解這些因素對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，在每次進(jìn)行樣品分析的同時(shí)，均應(yīng)同時(shí)作空白試驗(yàn)。這種試驗(yàn)的目的，在于估計(jì)除樣品中被測(cè)物質(zhì)外的各種因素的分析響應(yīng)信號(hào)值，然后從測(cè)定結(jié)果中扣除空白值，作為必要的校正。空白試驗(yàn)做樣品分析時(shí)在儀器上觀察到的響應(yīng)信號(hào)值，不完全是樣品65空白試驗(yàn)純水空白當(dāng)用一份純水作試劑空白測(cè)定時(shí)，如果純水中含有被測(cè)物質(zhì)，則儀器上的響應(yīng)信號(hào)不只是所用試劑產(chǎn)生的,其中還應(yīng)有純水中所含物質(zhì)產(chǎn)生的效應(yīng)。此時(shí)試劑空白值就會(huì)錯(cuò)誤地偏高，因而樣品分析結(jié)果就會(huì)錯(cuò)誤地偏低。因此，純水中含有被測(cè)物質(zhì)的濃度與樣品比較，必須是可以忽略不計(jì)的，或者分析方法對(duì)空白用水中所含的被測(cè)物質(zhì)濃度是可以容許的。在對(duì)低濃度試樣作測(cè)定時(shí)，實(shí)驗(yàn)用水的空白更應(yīng)注意。實(shí)驗(yàn)室中的純水在放置時(shí)容易吸收空氣中的揮發(fā)性組分，例如吸收氨、二氧化碳、鹽酸和硝酸以及汞的蒸氣等，在做這些項(xiàng)目的測(cè)定時(shí)，應(yīng)特別注意純水空白值，必要時(shí)應(yīng)重新制備純水。空白試驗(yàn)純水空白66空白試驗(yàn)為了能準(zhǔn)確地估計(jì)純水空白值，以及合理消除純水空白影響，可以采用如下一些方法：a．將純水濃縮后測(cè)定，計(jì)算出含被測(cè)物質(zhì)的量；b．分析兩份空白，其中一份加雙份量試劑，二個(gè)結(jié)果之差即為試劑中雜質(zhì)含量，再?gòu)募右环衷噭┑目瞻字抵袦p去試劑中雜質(zhì)含量，即可得到純水中雜質(zhì)的含量。空白試驗(yàn)為了能準(zhǔn)確地估計(jì)純水空白值，以及合理消除純水空白影響67空白試驗(yàn)試劑空白

試劑空白是分析實(shí)驗(yàn)室做得最多的一種空白。為使試劑空白值穩(wěn)定可靠，應(yīng)注意試劑的加入量一致。以往光度分析中常常用試劑空白作儀器調(diào)零，當(dāng)有較多的試樣需要測(cè)定時(shí)，有的試劑空白在比色計(jì)內(nèi)受到較高的溫度以及長(zhǎng)時(shí)間光的照射，顏色可能分解或增深,或者由于溶液中溶劑的揮發(fā)（例如萃取分光光度法），使試劑空白值發(fā)生改變，故建議用溶劑空白作儀器調(diào)零。僅對(duì)某些空白很深的測(cè)定，如氟試劑法測(cè)氟化物，用試劑空白調(diào)零?？瞻自囼?yàn)試劑空白68空白試驗(yàn)樣品空白為了消除樣品中所含基體物質(zhì)等對(duì)測(cè)定的影響，分析工作中有時(shí)還要做樣品空白。樣品空白往往包含了試劑空白。例如比色或分光光度法中，可用純水代替一種主要顯色試劑使顯色反應(yīng)不能顯色;改變被測(cè)物質(zhì)的價(jià)態(tài)使其不能與顯色試劑生成有色物質(zhì)；或?qū)⒁扬@色的試樣在測(cè)定吸光度后，用加熱或物理方法退色；測(cè)出試樣中非被測(cè)組分的影響等方法來(lái)測(cè)定樣品空白。空白試驗(yàn)樣品空白69空白試驗(yàn)在分析方法中，可以用靈敏度更高的方法測(cè)定低靈敏度方法的空白值。例如用石墨爐法測(cè)定火焰原子吸收法的空白值；把校準(zhǔn)曲線的試劑空白和試樣空白分別處理，可以避免空白值對(duì)分析結(jié)果的影響；用一階導(dǎo)數(shù)光譜測(cè)量法消除非被測(cè)組分形成的干擾等。以上方法并非對(duì)各種測(cè)定均能適用，但可以選擇使用，以控制空白值對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。考慮到空白測(cè)定也受隨機(jī)因素的影響，所以應(yīng)分析多份空白?？瞻自囼?yàn)在分析方法中，可以用靈敏度更高的方法測(cè)定低靈敏度方法70空白試驗(yàn)空白值一般不應(yīng)很大，否則扣除空白值時(shí)會(huì)引起較大的誤差。文獻(xiàn)中有人指出，空白值應(yīng)在被測(cè)組分最低定量值的1/10以下，再高也只能在1/3以下，否則就應(yīng)引起注意。在種情況下，可將試劑提純或選用空白值更低的試劑（包括純水）。當(dāng)空白試驗(yàn)所得結(jié)果偏離正常值時(shí)，應(yīng)全面檢查試劑、純水的空白，量器及容器用具的污染情況，測(cè)量?jī)x器的性能及環(huán)境狀況?？瞻自囼?yàn)空白值一般不應(yīng)很大，否則扣除空白值時(shí)會(huì)引起較大的誤差71加標(biāo)回收試驗(yàn)

回收試驗(yàn)在缺乏與被測(cè)試樣組成相似的標(biāo)準(zhǔn)樣品，或?qū)υ嚇咏M成不完全清楚，或試樣的基體組成復(fù)雜，無(wú)法配制復(fù)雜的標(biāo)準(zhǔn)參考樣時(shí)，分析工作中常用的試驗(yàn)是分析“加標(biāo)樣品”，根據(jù)與期望回收率相符合的程度來(lái)估計(jì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。測(cè)定中有無(wú)干擾因素，可以通過(guò)回收法作出定性的估計(jì)。即面對(duì)一特定的試樣，所選用的測(cè)定方法能否應(yīng)用，可用回收法作為判斷的依據(jù)。分析者可因此免去探討影響測(cè)定干擾物質(zhì)種類的大量試驗(yàn)工作，也無(wú)須對(duì)每種干擾物進(jìn)行分別測(cè)定。加標(biāo)回收試驗(yàn)

回收試驗(yàn)72回收率的計(jì)算公式回收率的計(jì)算公式，八十年代國(guó)內(nèi)曾有爭(zhēng)論。如果以P代表回收率（%）；C為加標(biāo)水樣測(cè)得值（以濃度表示）；A為原水樣本底值或校正值（以濃度表示）；B為加標(biāo)量（以濃度表示），按照回收的概念，其回收率的計(jì)算式可寫成：P1=(C－A)/B×100%(1-1)

文獻(xiàn)中另一回收率計(jì)算式為：P2=C/(B+A)×100%（1-2）將同一組C、A、B值分別代入式（1-1）和式（1-2）中，所得的回收率是不一樣的，即P1≠P2。標(biāo)準(zhǔn)選定回收率的計(jì)算用式（1-1）?；厥章实挠?jì)算公式文獻(xiàn)中另一回收率計(jì)算式為：將73加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)量對(duì)回收率的影響加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量對(duì)回收率也有影響。通常把已知量的某組分加到天然水樣中，最好使樣品的濃度為原濃度的2倍（即1:1）。若水樣的本底濃度較高，加標(biāo)后的總濃度不應(yīng)超過(guò)所用方法上限的90%；如水樣本底低于檢出限，則選擇加入標(biāo)準(zhǔn)后的濃度在方法準(zhǔn)確性較好的范圍；若水樣本底濃度超過(guò)方法上限，加標(biāo)量應(yīng)接近本底濃度，而在測(cè)定時(shí)少取樣品。加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)量對(duì)回收率的影響74加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)體積對(duì)回收率的影響常規(guī)工作中，都在供試驗(yàn)的樣液中加標(biāo)，為不使基體被稀釋。要求加標(biāo)使用濃溶液和小體積，但過(guò)分小的體積又帶來(lái)容量器具的準(zhǔn)確性和吸量時(shí)帶來(lái)的隨機(jī)誤差，因此加標(biāo)后的回收值計(jì)算應(yīng)考慮稀釋后的校正：

式中：x－加標(biāo)樣品測(cè)得結(jié)果；B－樣品本底值；T－加入標(biāo)準(zhǔn)液濃度；V－試樣體積V－加入標(biāo)準(zhǔn)液體積加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)體積對(duì)回收率的影響75加標(biāo)回收試驗(yàn)例如：樣品中含砷345μg/L，取試樣100mL，加入砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mL含5.0μgAs）10.0mL。測(cè)得的加標(biāo)樣品含砷為745μg/L?；厥章蕿?4.9%加標(biāo)回收試驗(yàn)例如：樣品中含砷345μg/L，取試樣100mL76加標(biāo)回收試驗(yàn)用回收試驗(yàn)表達(dá)分析方法準(zhǔn)確度應(yīng)注意的事項(xiàng)：回收率的理想值為100%，分析工作中評(píng)價(jià)回收率的好壞常以95%～105%作為理想范圍，但在微量分析中，由于操作復(fù)雜，被測(cè)物質(zhì)含量低，誤差相應(yīng)也增大，故回收率較常量分析要求為低。由于回收試驗(yàn)也受隨機(jī)因素的影響，也應(yīng)作重復(fù)測(cè)定。加標(biāo)回收試驗(yàn)用回收試驗(yàn)表達(dá)分析方法準(zhǔn)確度應(yīng)注意的事項(xiàng)：77加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)回收試驗(yàn)由于簡(jiǎn)單易行，經(jīng)常應(yīng)用于水質(zhì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判斷。但要注意：加標(biāo)回收并不是判斷準(zhǔn)確度的唯一方法，有時(shí)在回收良好的情況下仍存在系統(tǒng)誤差；試樣預(yù)處理不完全，也可能有好的回收；樣品中某些物質(zhì)的干擾，有時(shí)不能被回收試驗(yàn)所發(fā)現(xiàn)。例如用銀量法測(cè)定水中氯化物時(shí)，如水中有其它鹵化物存在，其回收結(jié)果也不可靠。加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)回收試驗(yàn)由于簡(jiǎn)單易行，經(jīng)常應(yīng)用于水質(zhì)分析結(jié)果78加標(biāo)回收試驗(yàn)

此外，加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試樣中被測(cè)物質(zhì)的形態(tài)未必一致，即使形態(tài)一致，它與試樣中其它組分間的關(guān)系也未必相同。例如天然水中常常含有絡(luò)合物質(zhì)，它與金屬化合生成的金屬絡(luò)合物可在一些比色分析法中不起反應(yīng)。如水中某金屬已生成絡(luò)合金屬，則加入的已知物可能全部回收，但對(duì)水樣中以絡(luò)合狀態(tài)存在的金屬仍不能測(cè)出。在這種情況下，為了準(zhǔn)確測(cè)定某種金屬，必須采取措施在預(yù)處理過(guò)程中破壞絡(luò)合物。為使回收可靠，所加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的價(jià)數(shù)、形態(tài)等也應(yīng)與被測(cè)物一致。由上所述，使用回收率評(píng)價(jià)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度并非全部可靠。加標(biāo)回收試驗(yàn)此外，加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試樣中被測(cè)物質(zhì)的形79水樣重復(fù)測(cè)定和已知濃度加標(biāo)后測(cè)定的可接受限水樣重復(fù)測(cè)定和已知濃度加標(biāo)后測(cè)定的可接受限80加標(biāo)回收試驗(yàn)

對(duì)重復(fù)樣和加標(biāo)回收率的建議：①按照分析質(zhì)量控制的要求，每10個(gè)水樣測(cè)一重復(fù)樣及加標(biāo)樣，但一個(gè)實(shí)驗(yàn)室不可能經(jīng)常有許多樣品進(jìn)行檢驗(yàn)，甚至隔很長(zhǎng)一段時(shí)間才有一個(gè)樣品。這時(shí)試劑可能失效或已重新配制，環(huán)境條件也可能發(fā)生改變，如無(wú)質(zhì)量控制手段，則不可能發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的誤差。在這種情況下，雖然是分析單個(gè)樣品，也應(yīng)測(cè)重復(fù)樣與加標(biāo)樣，以保證數(shù)據(jù)的質(zhì)量。加標(biāo)回收試驗(yàn)

對(duì)重復(fù)樣和加標(biāo)回收率的建議：81加標(biāo)回收試驗(yàn)②雖然教科書有重復(fù)樣與加標(biāo)樣可接受限量的規(guī)定，也應(yīng)作具體的考慮。如果要求過(guò)嚴(yán)，涉及分析成本高；過(guò)寬則影響數(shù)據(jù)質(zhì)量。我國(guó)農(nóng)村飲水調(diào)查工作中，曾規(guī)定可接受的偏差：高濃度組分為5％～10％，中等濃度為15％，低濃度為20％，這一要求是適合我國(guó)具體情況的。當(dāng)然對(duì)一些微量組分可按照標(biāo)準(zhǔn)方法中提供的數(shù)據(jù)處理。加標(biāo)回收試驗(yàn)②雖然教科書有重復(fù)樣與加標(biāo)樣可接受限量的規(guī)定，82校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線的制作與一元線性回歸

校準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線與工作曲線校準(zhǔn)曲線又稱校正曲線。校準(zhǔn)曲線包括“標(biāo)準(zhǔn)曲線”和“工作曲線”。應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液制作校準(zhǔn)曲線時(shí)，如果分析步驟與樣品的分析步驟相比有某些省略時(shí)（例如省略樣品的前處理），則制作的校準(zhǔn)曲線稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。如果模擬被分析物質(zhì)的成分，并與樣品作完全相同的分析處理，然后繪制的校準(zhǔn)曲線稱為工作曲線。在樣品的組成不明以及為簡(jiǎn)便起見，常常不考慮基本效應(yīng)，僅用純標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品作完全相同的分析處理來(lái)制作工作曲線。如果基體效應(yīng)對(duì)某些分析方法至關(guān)重要時(shí)，可使用含有與實(shí)際樣品類似基體的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制。如有可能，當(dāng)然也可以用與試樣成分相近的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)來(lái)制作校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線的制作與一元線性回歸

83校準(zhǔn)曲線控制影響校準(zhǔn)曲線線性關(guān)系的因素一般說(shuō)來(lái)，一些較成熟的分析方法校準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系是良好的，但可受下列因素的影響：a．分析方法本身的精密度；b．測(cè)定所用儀器及其附件的精密度；c．溶劑揮發(fā)所引起的測(cè)定溶液濃度的改變（例如某些使用易揮發(fā)有機(jī)溶劑的萃取光度測(cè)定法）；d．制作校準(zhǔn)曲線的實(shí)驗(yàn)操作中，標(biāo)準(zhǔn)系列是否都是在同一條件下進(jìn)行處理？每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)有無(wú)意外損失及沾污？當(dāng)所用試劑（包括純水）空白較高時(shí)，各種試劑的加入量是否一致？ｅ．吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液所用量具的準(zhǔn)確度；f．分析人員的操作水平。校準(zhǔn)曲線控制影響校準(zhǔn)曲線線性關(guān)系的因素84校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線制作實(shí)驗(yàn)點(diǎn)數(shù)的選擇有些文獻(xiàn)介紹實(shí)驗(yàn)點(diǎn)數(shù)n=5，以便減少制作校準(zhǔn)曲線的工作量。如果這五點(diǎn)分布在方法的整個(gè)線性范圍內(nèi)，由于儀器和方法的原因，兩端點(diǎn)的測(cè)定誤差較大，因此比較可靠的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)只有三個(gè),使正確判斷校準(zhǔn)曲線的斜率缺乏足夠的依據(jù)。德國(guó)國(guó)家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（DIN）38402號(hào)中建議對(duì)一個(gè)新的分析方法n=10，但考慮到工作量，在方法的線性范圍內(nèi)，制作校準(zhǔn)曲線的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)n最好是7點(diǎn)（不包括0點(diǎn)），以便描繪曲線時(shí)有足夠多的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)，有利于提高曲線的準(zhǔn)確度。本標(biāo)準(zhǔn)舉例選用n=7。校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線制作實(shí)驗(yàn)點(diǎn)數(shù)的選擇85校準(zhǔn)曲線控制標(biāo)準(zhǔn)系列應(yīng)在方法的線性范圍以內(nèi)。實(shí)驗(yàn)點(diǎn)通常按等距離分布在曲線上，最低點(diǎn)與最高點(diǎn)相差約一個(gè)數(shù)量級(jí)。當(dāng)校準(zhǔn)曲線上各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的濃度選定后，它們?cè)趦x器上的響應(yīng)信號(hào)值是一個(gè)隨機(jī)變量，可用多次讀數(shù)（特別是兩個(gè)端點(diǎn)上）的辦法來(lái)減少儀器響應(yīng)信號(hào)值顯示的隨機(jī)誤差。校準(zhǔn)曲線控制標(biāo)準(zhǔn)系列應(yīng)在方法的線性范圍以內(nèi)。實(shí)驗(yàn)點(diǎn)通常按等距86校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線的一元線性回歸在制作校準(zhǔn)曲線時(shí)，實(shí)驗(yàn)點(diǎn)全部分布在一條直線上是難見到的，尤其是當(dāng)誤差較大時(shí)，實(shí)驗(yàn)點(diǎn)并不是完全分布在一條直線上，這時(shí)很難憑直覺判斷所繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)于所有實(shí)驗(yàn)點(diǎn)來(lái)說(shuō)是誤差最小的。對(duì)這類以相關(guān)關(guān)系出現(xiàn)的數(shù)據(jù)（即分析儀器的響應(yīng)信號(hào)值與濃度有著密切的關(guān)系，但不能以一個(gè)變量的數(shù)值準(zhǔn)確地求出另一個(gè)變量的值），最好是對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸分析，然后繪制校準(zhǔn)曲線，可以得到一條對(duì)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)誤差最小的直線，通常稱為回歸線，而代表回歸直線的方程叫回歸方程。校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線的一元線性回歸87校準(zhǔn)曲線控制一元線性回歸方程的求法設(shè)實(shí)驗(yàn)室中被測(cè)物質(zhì)的濃度為x，則它在分析儀器上的響應(yīng)信號(hào)值為y。根據(jù)數(shù)學(xué)上直線關(guān)系的表達(dá)式，以及在函數(shù)關(guān)系式中x是自變量，y是因變量的緣故，許多文獻(xiàn)將校準(zhǔn)曲線的直線回歸方程寫成：y=b’x+a’（1-1）式（1-1）是у對(duì)х的回歸方程，b’稱у對(duì)х的回歸系數(shù)。校準(zhǔn)曲線控制一元線性回歸方程的求法88校準(zhǔn)曲線控制在實(shí)際分析工作中,制作校準(zhǔn)曲線的目的,是要借助它來(lái)查找試樣中被測(cè)物質(zhì)的濃度,而不是由хi值通過(guò)回歸方程去求最可能的уi值。為了便于將觀測(cè)到的儀器響應(yīng)信號(hào)值代入方程中直接計(jì)算試樣的濃度或含量，而不用去繪制校準(zhǔn)曲線，并且從校準(zhǔn)曲線上查出被測(cè)物質(zhì)的濃度，將x對(duì)y的回歸關(guān)系寫成：x=by+a（1-2）式（1-2）是x對(duì)y的回歸方程，b稱為x對(duì)y的回歸系數(shù)。校準(zhǔn)曲線控制在實(shí)際分析工作中,制作校準(zhǔn)曲線的目的,是要借助它89校準(zhǔn)曲線控制計(jì)算實(shí)例利用本規(guī)范給出的異煙酸一巴比妥酸光度法測(cè)定氰化物制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的數(shù)據(jù)，分別計(jì)算上述的兩個(gè)回歸方程；設(shè)試樣測(cè)定的吸光度為0.402，分別用兩個(gè)回歸方程求出試樣中氰化物的濃度（用十位數(shù)字計(jì)算器）：a．經(jīng)計(jì)算，濃度x對(duì)吸光度y的回歸方程為：x=3.082670232y+0.004180803094試樣的吸光度為0.402時(shí)，試樣氰化物的濃度為：x=1.2434142(μg/10mL)b．經(jīng)計(jì)算，吸光度y對(duì)濃度x的回歸方程為：y=0.3239277074x–0.000833214738試樣的吸光度為0.402時(shí)，試樣氰化物的濃度為：x=1.2435899(μg/10mL)從上述計(jì)算結(jié)果可以看出，雖然用上述兩種回歸方程可能得出有效數(shù)字一致的測(cè)定結(jié)果，但也可以看出兩個(gè)結(jié)果尾數(shù)是不一致的。由于本實(shí)例的相關(guān)系數(shù)高達(dá)0.9993，如果相關(guān)系數(shù)只有兩個(gè)9時(shí)，用上述兩個(gè)回歸方程計(jì)算測(cè)定結(jié)果，可能出現(xiàn)有效數(shù)字位數(shù)值不一致的差異。校準(zhǔn)曲線控制計(jì)算實(shí)例90校準(zhǔn)曲線控制計(jì)算回歸方程應(yīng)注意的問(wèn)題a．在回歸方程的計(jì)算過(guò)程中，涉及兩數(shù)相減，會(huì)使數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)減少很多，因此在運(yùn)算過(guò)程中不可過(guò)早修約，在獲得b和a的具體數(shù)值后再進(jìn)行合理取舍。ｂ．b的有效數(shù)字的位數(shù)，應(yīng)與yi的有效數(shù)字位數(shù)相同，為了減小濃度計(jì)算的誤差，也可以比yi多保留一位。a的最后一位數(shù)，應(yīng)和xi的最后一位數(shù)取齊，或多保留一位。c．建立回歸方程所選的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)應(yīng)在測(cè)定方法的線性范圍之內(nèi)，當(dāng)測(cè)定值超出建立回歸方程所選實(shí)驗(yàn)點(diǎn)兩端之外時(shí)，若無(wú)充分的依據(jù)，不得任意外推。校準(zhǔn)曲線控制計(jì)算回歸方程應(yīng)注意的問(wèn)題91校準(zhǔn)曲線控制相關(guān)系數(shù)分析工作中還常常計(jì)算相關(guān)系數(shù)r去度量x與y線性關(guān)系的密切程度。r值愈接近于1，說(shuō)明x與y的相關(guān)性愈好。對(duì)于成熟的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)的絕對(duì)值通?？蛇_(dá)0.999以上，而工作曲線的相關(guān)系數(shù)要稍低一點(diǎn)，常在0.99以上。

校準(zhǔn)曲線控制相關(guān)系數(shù)92制作質(zhì)量控制圖分析質(zhì)量控制圖控制圖是一種統(tǒng)計(jì)學(xué)工具，可用于觀察分析連續(xù)測(cè)定得到的數(shù)據(jù)。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法中選用了均值-標(biāo)準(zhǔn)差控制圖、均值一極差控制圖、加標(biāo)回收控制圖和空白控制圖?？瞻自囼?yàn)值控制圖沒有下控制限和下警告限，因?yàn)榭瞻字涤∮?。制作質(zhì)量控制圖分析質(zhì)量控制圖93制作質(zhì)量控制圖精密度控制圖——均值控制圖（圖）均值控制圖是以標(biāo)準(zhǔn)值或經(jīng)多次分析結(jié)果的均值為控制圖的中心線。上、下警告限和控制限分別為：上、下控制限UCL/LCL=上、下警告限UWL/LWL=式中：—標(biāo)準(zhǔn)值或多次分析結(jié)果的算術(shù)平均值n—估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)差S的樣品值S—標(biāo)準(zhǔn)差制作質(zhì)量控制圖精密度控制圖——均值控制圖（圖）94質(zhì)量控制圖質(zhì)控圖的使用：使用質(zhì)控圖時(shí)，應(yīng)根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻率和檢驗(yàn)人員操作的熟練程度；每間隔一定時(shí)間將質(zhì)控水樣、平行雙樣隨同試樣一起測(cè)定，將所得結(jié)果點(diǎn)在該項(xiàng)目質(zhì)控圖的相應(yīng)位置中，按以下規(guī)定檢查測(cè)定是否處于控制狀態(tài)：①如果結(jié)果位于中心線附近或上下警告限內(nèi)，表明測(cè)定過(guò)程處于控制狀態(tài)；質(zhì)量控制圖質(zhì)控圖的使用：95質(zhì)量控制圖②如果結(jié)果超出上述區(qū)域，但仍在上下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，則提示分析質(zhì)量開始下降，有失控傾向，應(yīng)進(jìn)行初步檢查并采取相應(yīng)的校正措施；③如果結(jié)果落在上下控制限之外，則表明測(cè)定過(guò)程已失去控制，應(yīng)立即停止分析，檢查原因，予以糾正，并重新測(cè)定該批樣品；④如遇有7點(diǎn)連續(xù)逐漸下降或上升，說(shuō)明測(cè)定有失去控制的傾向，應(yīng)查明原因并加以糾正。質(zhì)量控制圖②如果結(jié)果超出上述區(qū)域，但仍在上下控制限之間的區(qū)96分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定要使未知樣品的分析結(jié)果有較高的準(zhǔn)確度，必須選用成熟的、準(zhǔn)確度高的分析方法。標(biāo)準(zhǔn)分析方法已經(jīng)過(guò)多個(gè)實(shí)驗(yàn)的驗(yàn)證，較為可靠，應(yīng)優(yōu)先選用。為了保證分析結(jié)果可靠，還應(yīng)根據(jù)被測(cè)組分的濃度或含量，選擇恰當(dāng)?shù)姆治龇椒?。例如，質(zhì)量分析和容量分析靈敏度不高，對(duì)常量組分的測(cè)定，相對(duì)誤差不超過(guò)千分之幾，比較準(zhǔn)確，但對(duì)微量組分卻測(cè)不出來(lái)，所以談不上準(zhǔn)確度。一些靈敏度很高的儀器分析方法測(cè)定常量組分無(wú)法測(cè)準(zhǔn)，但對(duì)微量或痕量組分的測(cè)定，盡管相對(duì)誤差較大，但絕對(duì)誤差不大，符合準(zhǔn)確度要求。分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定要使未知樣品的分析結(jié)果有較高的準(zhǔn)確度，必97分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定1.選用準(zhǔn)確度高的分析方法選擇分析方法時(shí)，還要考慮到與被測(cè)組分共存的其他物質(zhì)的干擾問(wèn)題。必須根據(jù)分析對(duì)象、樣品組成等情況以及對(duì)分析結(jié)果的要求，選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒āＫ|(zhì)分析實(shí)驗(yàn)室除廣泛采用原子吸收、液相色譜、氣相色譜、離子色譜和ICP等儀器分析方法外，還可以采用自動(dòng)電位滴定儀和水質(zhì)全自動(dòng)分析儀器代替常規(guī)手工滴定分析和比色分析，減小測(cè)定的相對(duì)偏差，提高水質(zhì)分析自動(dòng)化程度。分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定1.選用準(zhǔn)確度高的分析方法98分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定2.分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，證實(shí)所用分析方法和測(cè)定系統(tǒng)的可靠性由于分析方法都有各自的適應(yīng)性，選用某種方法能否準(zhǔn)確地測(cè)出試樣中被測(cè)物質(zhì)的濃度，有時(shí)還不是很有把握，如能選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做對(duì)照測(cè)定，予以對(duì)比，對(duì)用該方法測(cè)定該試樣結(jié)果的準(zhǔn)確度就比較明確。由于多數(shù)分析方法都有基體效應(yīng)，所以應(yīng)選用與試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)樣作測(cè)定，所配制的標(biāo)準(zhǔn)樣的濃度也應(yīng)與被測(cè)試樣相接近。由于標(biāo)準(zhǔn)樣的品種和數(shù)量有限，所以有些單位又自制所謂“管理樣”和人工合成試樣進(jìn)行對(duì)照分析。分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定2.分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，證實(shí)所用分析方法和99分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定如果標(biāo)準(zhǔn)樣的測(cè)定次數(shù)足夠多，可以認(rèn)為測(cè)定結(jié)果的平均值已消除了隨機(jī)誤差的影響。如果測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值相接近，這時(shí)可以用標(biāo)準(zhǔn)值與平均測(cè)定值的比值作為試樣測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)誤差的校正系數(shù)。由于標(biāo)準(zhǔn)樣的數(shù)量有限及受工作量的限制，實(shí)際工作中不可能對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行無(wú)限多次的分析，此時(shí)分析結(jié)果仍受隨機(jī)誤差的影響，平均測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)樣的標(biāo)準(zhǔn)值一般是不等的。在無(wú)系統(tǒng)誤差的情況下，隨著測(cè)定次數(shù)的增多，兩數(shù)值應(yīng)趨于一致，但在有限次數(shù)測(cè)定的情況下，如何判斷其是否一致，應(yīng)作統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。例如作ｔ檢驗(yàn)。分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定如果標(biāo)準(zhǔn)樣的測(cè)定次數(shù)足夠多，可以認(rèn)為測(cè)定100分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定3.用不同的分析方法測(cè)定試樣一般情況下，用不同的分析方法測(cè)定同一試樣，具有相同的不準(zhǔn)確性的可能性很小，因此，常常應(yīng)用具有可比性的、不同原理的分析方法對(duì)同一試樣進(jìn)行對(duì)照分析，將所得結(jié)果相互比較，根據(jù)其符合程度來(lái)估計(jì)測(cè)定的準(zhǔn)確度。作對(duì)照分析所選的方法必須可靠，一般選用已頒布的標(biāo)準(zhǔn)方法或成熟的方法。用不同方法測(cè)定同一試樣，獲得一致測(cè)定結(jié)果的，可視作真實(shí)值的最佳估計(jì)值。若所得的結(jié)果出現(xiàn)顯著性差異，則應(yīng)以公認(rèn)的可靠方法為準(zhǔn)。由于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)呈統(tǒng)計(jì)分布，用兩種或兩種以上的分析方法對(duì)同一試樣所作的分析結(jié)果，往往總不會(huì)完全相等，要斷定各種方法所得結(jié)果一致而不存在系統(tǒng)誤差，嚴(yán)格講應(yīng)參照有關(guān)的容許誤差的規(guī)定，或用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法進(jìn)行檢驗(yàn)。例如作t檢驗(yàn)或方差分析。分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定3.用不同的分析方法測(cè)定試樣101分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定4.改變測(cè)定條件例如用原子吸收法測(cè)定水樣中某一金屬濃度，可以用石墨爐法、氫化法或火焰法所得測(cè)定結(jié)果進(jìn)行對(duì)照，在無(wú)干擾的情況下應(yīng)有一致的測(cè)定結(jié)果。也可在方法的線性范圍內(nèi)，作不同稀釋度條件下的測(cè)定，以判斷共存的其它組分在濃度較高時(shí)是否存在干擾。分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定4.改變測(cè)定條件102減小測(cè)量誤差

1.質(zhì)量分析

為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，必須盡量減小測(cè)量誤差。例如在質(zhì)量分析中，測(cè)量是稱重，這時(shí)就應(yīng)設(shè)法減小稱量誤差。一般分析天平的稱量誤差是±0.0002g，假如為了使測(cè)量的相對(duì)誤差在0.1%以下，試樣質(zhì)量就不能太小，可通過(guò)計(jì)算：

相對(duì)誤差=絕對(duì)誤差

×100%

試樣重

試樣重＝絕對(duì)誤差＝0.0002

＝0.0002

＝0.2

相對(duì)誤差0.1%0.001

可見試樣質(zhì)量必須在0.2g以上。當(dāng)然，最后得到的沉淀質(zhì)量也應(yīng)在0.2g以上，才能保證前后兩次稱重總的相對(duì)誤差在0.1%+0.1%=0.2%以下。減小測(cè)量誤差

相對(duì)誤差=絕對(duì)誤差1032.滴定分析在滴定分析中，滴定管讀數(shù)常有±0.01mL的誤差，在一次滴定中，需前后讀數(shù)兩次，這樣可能造成±0.02mL誤差。所以，為了使測(cè)定的相對(duì)誤差小于0.1%，消耗滴定劑的體積必須在0.02/0.1%=20mL以上。3.光度分析分光光度分析中，吸光度在0.2～0.7刻度范圍內(nèi)時(shí)，儀器測(cè)量的相對(duì)誤差比較小，而在吸光度為0.434時(shí)測(cè)量誤差最小。因此，一般應(yīng)控制標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測(cè)溶液的吸光度在0.2～0.7范圍內(nèi)，被測(cè)溶液的濃度最好用濃縮或稀釋的辦法將吸光度讀數(shù)控制在0.434附近。一般說(shuō)來(lái)，不同的分析要求有不同的準(zhǔn)確度，所以應(yīng)根據(jù)具體要求，控制各測(cè)量步驟的誤差，使之能適應(yīng)各種不同的要求。2.滴定分析104水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

分析數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果報(bào)出的控制數(shù)據(jù)的修約報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

分析數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果報(bào)出的控制105

測(cè)量數(shù)字的修約

數(shù)字修約規(guī)則各種測(cè)量、計(jì)算數(shù)字需要修約時(shí)，應(yīng)在所要求的準(zhǔn)確程度范圍內(nèi)，按GB8170《數(shù)字修約規(guī)則》進(jìn)行舍入修約。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《數(shù)字修約規(guī)則》中規(guī)定的數(shù)字修約規(guī)則為“四舍六入五成雙”。當(dāng)尾數(shù)≤4時(shí)，舍去；尾數(shù)≥6時(shí)，進(jìn)位；當(dāng)尾數(shù)為5時(shí)，有兩種方式：5后面數(shù)字全部為零時(shí)，應(yīng)根據(jù)保留的末位數(shù)是奇數(shù)還是偶數(shù)（零視為偶數(shù)）判定，5前為偶數(shù)時(shí)將5舍去，5前為奇數(shù)時(shí)將5進(jìn)位；5后面的數(shù)字不全是零時(shí)，無(wú)論前面數(shù)字是偶或奇，皆進(jìn)位。測(cè)量數(shù)字的修約106例如：19.241取3位有效數(shù)字時(shí)，應(yīng)為19.2；

29.1645，取3位有效數(shù)字時(shí)，應(yīng)為29.2；

58.150，58.850，58.050，取3位有效數(shù)字時(shí)，分別為58.2，58.8，58.0；

58.2501，58.3501取3位有效數(shù)字時(shí)，分別為58.3，58.4。例如：19.241取3位有效數(shù)字時(shí)，應(yīng)為19.2；107數(shù)據(jù)的修約

有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則——常用的基本計(jì)算規(guī)則如下：①加減運(yùn)算在進(jìn)行加減運(yùn)算時(shí)有效數(shù)字的位數(shù)取決參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中絕對(duì)誤差最大（即小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)。例如：38.35+0.0074+7.8103，絕對(duì)誤差最大的數(shù)是38.35，應(yīng)依據(jù)38.35這個(gè)數(shù)將計(jì)算結(jié)果有效數(shù)據(jù)的位數(shù)定為4位，結(jié)果應(yīng)為46.17。數(shù)據(jù)的修約

有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則——常用的基本計(jì)算規(guī)則如下：108數(shù)據(jù)的修約

②乘法運(yùn)算乘法運(yùn)算中有效數(shù)字的位數(shù)取決參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中相對(duì)誤差最大（即有效數(shù)字位數(shù)最?。┑臄?shù)字。中間算式中可多保留一位。遇到首位數(shù)為8或9時(shí)，可多算一位有效數(shù)字。例如：0.0121×25.64×1.05782中0.0121數(shù)有效數(shù)字位數(shù)最小，應(yīng)以它為依據(jù)對(duì)計(jì)算后的結(jié)果進(jìn)行修約，結(jié)果應(yīng)為0.328。數(shù)據(jù)的修約

②乘法運(yùn)算乘法運(yùn)算中有效數(shù)字的位數(shù)取決參1097．2特殊的數(shù)字修約規(guī)則在使用GB8170的規(guī)則時(shí)，還要注意分析數(shù)據(jù)處理中還有一些特殊的進(jìn)舍規(guī)則。a．對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的值或其它不確定度的值進(jìn)行修約時(shí)，修約的結(jié)果應(yīng)總是使準(zhǔn)確度的估計(jì)變得更差一些。例如標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.233單位,取兩位有效數(shù)字時(shí)，要進(jìn)位為0.24單位，而取一位有效數(shù)字時(shí)，就應(yīng)進(jìn)位為0.3單位。又例如相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.52%，修約為2位數(shù)字時(shí)，應(yīng)進(jìn)位為2.6%。b．對(duì)當(dāng)量自由度進(jìn)行修約時(shí)，有效數(shù)字應(yīng)下舍為一個(gè)整數(shù)。例如ф=14.7，取整數(shù)，應(yīng)為14。7．2特殊的數(shù)字修約規(guī)則110數(shù)據(jù)的修約

使用有效數(shù)字時(shí)注意事項(xiàng)有效數(shù)字保留的位數(shù)與測(cè)量方法及儀器的準(zhǔn)確度有關(guān)，使用時(shí)有效數(shù)字時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：①檢測(cè)報(bào)告中所得的數(shù)據(jù)，只允許保留一位可疑數(shù)字，不允許增加位數(shù)，也不允許減少位數(shù)。②有效數(shù)字位數(shù)與量的使用單位無(wú)關(guān)。如測(cè)定結(jié)果以兩位有效數(shù)字表示，以mg/L為單位時(shí)為20mg/L；若以μg/L為單位時(shí)，應(yīng)記為2.0×104μg/L，而不能記為20000μg/L。數(shù)據(jù)的修約

使用有效數(shù)字時(shí)注意事項(xiàng)111③數(shù)據(jù)中的“0”要作具體分析。數(shù)字中間的“0”，如20008中“000”都是有效數(shù)字。數(shù)字前邊的“0”，如0.015，其中“0.0”都不是有效數(shù)字，它們只起定位作用。數(shù)字后邊的“0”，尤其小數(shù)點(diǎn)后的“0”，如3.20中的“0”是有效數(shù)字。③數(shù)據(jù)中的“0”要作具體分析。數(shù)字中間的“0”，如20008112數(shù)據(jù)的修約

④簡(jiǎn)單的計(jì)數(shù)、分?jǐn)?shù)或倍數(shù)屬于準(zhǔn)確數(shù)或自然數(shù)，其有效位數(shù)是無(wú)限的。⑤使用計(jì)算器計(jì)算結(jié)果時(shí)，切勿照抄計(jì)算器上所有的數(shù)，須按照有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則和有效數(shù)字修約規(guī)則決定計(jì)算結(jié)果有效數(shù)字的位數(shù)。數(shù)據(jù)的修約

④簡(jiǎn)單的計(jì)數(shù)、分?jǐn)?shù)或倍數(shù)屬于準(zhǔn)確數(shù)或自然數(shù)，其有113報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定

分析結(jié)果的有效數(shù)學(xué)的位數(shù)，主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計(jì)算。在記錄測(cè)量值時(shí)，要同時(shí)考慮到計(jì)量器具的精密度和準(zhǔn)確度，以及測(cè)量?jī)x器本身的讀數(shù)誤差。對(duì)檢定合格的計(jì)量器具，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值，最多保留一位不確定值（估計(jì)值）。報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定

分析結(jié)果的有效數(shù)學(xué)的位數(shù)，主要取決114報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定

1.電子天平（最小分度值為0.1mg),有效數(shù)字可以記錄到小數(shù)點(diǎn)后面第四位。2.玻璃量器量取體積的有效數(shù)字位數(shù)是根劇量器的容量允許差和讀數(shù)誤差來(lái)確定.3.分光光度計(jì)(最小分度值為0.005),吸光度一般可記到小數(shù)點(diǎn)后三位。4.帶有計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)的分析儀器。5.在一系列操作中,使用多種計(jì)量?jī)x器時(shí),有效數(shù)字以最少的一種計(jì)量?jī)x器的位數(shù)表示。報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定

1.電子天平（最小分度值為0.1m115報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定記錄和整理分析結(jié)果時(shí)，為避免報(bào)告結(jié)果混亂，要確定采用幾位“有效數(shù)字”。報(bào)告的各位數(shù)字，除末位外，均為準(zhǔn)確測(cè)出，僅末位是可疑數(shù)字，可疑數(shù)字以后是無(wú)意義數(shù)。結(jié)果報(bào)告時(shí)只能報(bào)告到可疑那位數(shù)，不能列入無(wú)意義數(shù)。報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定記錄和整理分析結(jié)果時(shí)，為避免報(bào)告結(jié)果混116報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定

分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過(guò)方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度的有效位數(shù)所能達(dá)到的位數(shù)。如：一個(gè)方法的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.02mg/L，則分析結(jié)果報(bào)0.088mg/L就不合理，應(yīng)報(bào)0.09mg/L。報(bào)出結(jié)果有效位數(shù)的確定

分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能117樣品采集?容器選擇?容器洗滌?水樣采集技術(shù)?水樣采集方法?樣品保存樣品采集?容器選擇118采樣容器的選擇選擇原則容器不能是新的污染源容器壁不應(yīng)吸收或吸附某些待測(cè)組分容器不應(yīng)與待測(cè)組分發(fā)生反應(yīng)。（對(duì)測(cè)金屬的水樣多選用聚乙烯瓶，測(cè)有機(jī)物和微生物指標(biāo)的水樣一般選用玻璃瓶）采樣容器的選擇選擇原則119采樣容器的選擇無(wú)機(jī)化合物：有機(jī)材質(zhì)–特殊：揮發(fā)酚、氰化物、耗氧量—玻璃容器有機(jī)化合物：玻璃材質(zhì)–推薦：VOC和SVOC—棕色玻璃容器微生物指標(biāo)：玻璃材質(zhì)（滅菌）放射性指標(biāo)：有機(jī)材質(zhì)采樣容器的選擇無(wú)機(jī)化合物：有機(jī)材質(zhì)–特殊：揮發(fā)酚、氰化物、120采樣容器洗滌有機(jī)材質(zhì)——無(wú)機(jī)物、放射性指標(biāo)將容器用水和洗滌劑清洗，除去灰塵、油垢后用自來(lái)水沖洗干凈，然后用10%硝酸（或鹽酸）浸泡8h，取出瀝干后用自來(lái)水沖洗3次，并用蒸餾水充分淋洗干凈。玻璃材質(zhì)——有機(jī)物用重鉻酸鉀洗液浸泡24h，然后用自來(lái)水沖洗干凈，用蒸餾水淋洗后置烘箱內(nèi)180℃烘4h，冷卻后再用純化過(guò)的己烷、石油醚沖洗數(shù)次。采樣容器洗滌有機(jī)材質(zhì)——無(wú)機(jī)物、放射性指標(biāo)將容器用水和洗滌劑121水樣采集與控制水樣采集技術(shù)采樣要求同一水源、同一時(shí)間采集幾類檢測(cè)指標(biāo)的水樣時(shí)，必須先采集供微生物學(xué)指標(biāo)檢測(cè)的水樣。采集供微生物檢測(cè)水樣時(shí)，應(yīng)先用醫(yī)用酒精或酒精噴燈對(duì)取樣口進(jìn)行消毒，然后將水龍頭完全打開，放水5-10分鐘,以放去管道內(nèi)的儲(chǔ)水后再采樣；用滅菌瓶直接采集，不得用水樣涮洗采樣瓶，采樣時(shí)握住瓶子下部，避免手指和其他物品對(duì)瓶口的沾污。采集供微生物檢測(cè)加氯消毒的水樣時(shí)，為了除去余氯，在滅菌前向容器里加入硫代硫酸鈉以還原余氯（每125mL水樣加10g/L的硫代硫酸鈉0.1ml）采集末梢水樣時(shí)，取樣時(shí)應(yīng)打開水龍頭放水?dāng)?shù)分鐘，排除沉積物。采集地面水源水樣時(shí)，不可攪動(dòng)水底的沉積物。完成現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的水樣，不能帶回實(shí)驗(yàn)室供其它指標(biāo)測(cè)定使用。水樣采集與控制水樣采集技術(shù)采樣要求122水樣采集與控制水樣采集技術(shù)表層水樣：將采樣瓶插入水面以下0.5米處，