工業(yè)藥物 第章 化學(xué)藥物-維生素類(lèi)

第五類(lèi)維生素類(lèi)藥物的分析維生素：是維持人體正常代謝機(jī)能所必需的微量營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。人體不能合成維生素。VitA、D2、D3、E、K1等脂溶性水溶性VitB族(B1、B2、B6、B12)VitC、葉酸、煙酸、煙酰胺VitMVitPP-H維生素A醇-COCH3維生素A醋酸酯-COC15H31維生素A棕櫚酸酯R:第一節(jié)維生素A的分析為一個(gè)具有共軛多烯側(cè)鏈的環(huán)己烯（一）結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、具有UV吸收存在多種立體異構(gòu)化合物VitA2VitA3易發(fā)生脫氫、脫水、聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)鯨醇（二）性質(zhì)1溶解性不溶于水易溶于有機(jī)溶劑和植物油等2不穩(wěn)定性共軛多烯側(cè)鏈易被氧化△或有金屬離子存在時(shí)氧化↑環(huán)氧化物VitA醛VitA酸4與三氯化銻發(fā)生呈色反應(yīng)CHCl3紫外吸收特性325-328的范圍有最大吸收（一）三氯化銻反應(yīng)（Carr-price反應(yīng)）條件：：無(wú)水水，無(wú)無(wú)醇。。CHCl3鑒別二、藍(lán)色逐漸變變紫紅紅方法取取維生生素A油溶溶液1d，，加加氯仿仿10ml，，振搖搖溶解解，取取出兩兩滴，，加氯氯仿2ml，，與25%三氯氯化梯梯氯仿仿液0.5ml反反應(yīng)，，成蘭蘭色，，漸成成紫紅紅。（BP（2000））λmax為326nm一個(gè)吸吸收峰峰UV法（二）λmax為350～～390nm三個(gè)吸吸收峰峰去水VitA（（VitA3）↓VitA討論維維生生素A有有五個(gè)個(gè)共扼扼雙鍵鍵，無(wú)無(wú)水乙乙醇溶溶液在在326nm處處有最最大吸吸收，，鹽酸酸催化化加熱熱脫水水，成成5個(gè)個(gè)雙鍵鍵，故故，波波長(zhǎng)紅紅移，，同時(shí)時(shí)在350-390之間間出現(xiàn)現(xiàn)3個(gè)個(gè)吸收收峰。。氨基嘧嘧啶環(huán)環(huán)－CH2－噻唑唑環(huán)(季銨銨堿)第二節(jié)節(jié)維維生生素B1HClCl-（二））性性質(zhì)1溶溶解性性：易易溶于于水，，水溶溶液呈呈酸性性2硫硫色素素反應(yīng)應(yīng)：噻唑環(huán)環(huán)在堿堿性介介質(zhì)中中開(kāi)環(huán)環(huán)，在在與嘧嘧啶環(huán)環(huán)環(huán)合合，經(jīng)經(jīng)鐵氰氰化鉀鉀等氧氧化劑劑氧化化成具具有熒熒光的的硫色色素。。3鹽鹽酸液液的246nm波長(zhǎng)長(zhǎng)處測(cè)測(cè)定吸吸收度度，吸吸收系系數(shù)為為421。。UV共共軛軛雙鍵鍵λλmax=246nm4堿堿性嘧嘧啶環(huán)環(huán)———伯伯氨氨噻唑環(huán)環(huán)———季季銨銨1、可可與酸酸成鹽鹽2、與與生物物堿沉沉淀劑劑沉淀淀。3、含含量測(cè)測(cè)定————非非水堿堿量法法二、鑒鑒別試試驗(yàn)（一））硫硫色素素反應(yīng)應(yīng)，ChP硫色素素＋2H方法取取本本品約約5mg，加加氫氧氧化鈉鈉與正正丁醇醇2.5ml，，強(qiáng)烈烈振搖搖。放放置分分層，，上面面醇層層顯強(qiáng)強(qiáng)烈蘭蘭色熒熒光。。加酸酸消失失，再再加堿堿又重重現(xiàn)。。專(zhuān)屬性性反應(yīng)應(yīng)。二紫紫外外光譜譜法維生素素B1片的的測(cè)定定，取取20片稱(chēng)稱(chēng)定。。嚴(yán)細(xì)細(xì)。稱(chēng)稱(chēng)取細(xì)細(xì)粉適適量，，相當(dāng)當(dāng)于25mg，置置100ml量量瓶中中，取取5ml，，在定定溶于于100ml，，246nm測(cè)測(cè)。標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)吸吸光系系數(shù)421。注注意所所使用用的溶溶劑。。第三節(jié)節(jié)維維生生素CL－抗抗壞血血酸（一））結(jié)構(gòu)構(gòu)為L(zhǎng)-抗壞壞血酸酸，在在化學(xué)學(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)上和和醣類(lèi)類(lèi)似。。有4種光光學(xué)異異構(gòu)體體，L右旋旋活性性最強(qiáng)強(qiáng)。具具有二二稀醇醇的結(jié)結(jié)構(gòu)，，具有有內(nèi)酯酯環(huán)，，具有有兩個(gè)個(gè)手性性碳（（C4，C5）），性性質(zhì)活活潑。。（二））性質(zhì)質(zhì)溶解性性易溶于于水水溶液液呈酸酸性2酸酸性C3－OH的酸酸性較較強(qiáng)。。pKa=4.17，C2－OH的的酸性較較弱pKa=11.57。故故表現(xiàn)為為一元酸酸的性質(zhì)質(zhì)。能與與碳酸氫氫鈉成鈉鈉鹽。二烯醇結(jié)結(jié)構(gòu)二酮基結(jié)結(jié)構(gòu)強(qiáng)還原性性二烯醇結(jié)結(jié)構(gòu)的還還原性極極強(qiáng)。有活性有活性無(wú)活性光學(xué)活性性L(+)－抗壞壞血酸活性最強(qiáng)強(qiáng)手性C（C4、C5）**5紫外外特征二、鑒別別反應(yīng)（一）與與AgNO3反應(yīng)(ChP2000)具有強(qiáng)還還原性]：取本品0.2g,加加水水10ml溶溶解，取取5ml，加加硝酸銀銀0.5ml，，成--（二）、、與2，，6-二氯氯靛酚反反應(yīng)氧化型玫瑰紅色還原型藍(lán)色OHˉ(ChP2000)（玫瑰色色）（無(wú)色））取本品0.2g,加加水水10ml溶溶解，取取5ml，加加2，6-二二氯靛酚酚2d，成成--指示劑淀淀粉指指示液四、含量量測(cè)定（一）碘碘量法1原理理H+取本品約約0.2g，精精密稱(chēng)定定，加新新沸過(guò)的冷冷水100ml與稀醋醋酸10ml使使溶解，加淀淀粉指示示液1ml，立立即用碘碘滴定液（0.1mol/L）滴滴定，至至溶液顯顯藍(lán)色，在30秒內(nèi)內(nèi)不褪。。每1ml碘滴滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于于8.806mg的C6H8O62、方法法（1）酸酸性環(huán)境境d.HCl（2）新沸冷H2O減慢VitC被被O2氧化速度度4、討論論（3）立立即滴定定趕走水中中O2減少O2的干擾（4）附附加劑干干擾的排排除片劑———滑滑石粉———過(guò)過(guò)濾注射劑——抗氧劑——丙酮甲醛Na2SO3NaHSO3

Na2S2O3Na2S2O5一縮二亞亞硫酸CHHOOaS3aSO+H2NHON2252HONHCOS3a苯并－二二氫吡喃喃醇第四節(jié)維維生素素E的分分析AnalysisofVitaminECHCOOH結(jié)構(gòu)與性性質(zhì)一、苯環(huán)+二氫氫吡喃環(huán)環(huán)+飽飽和烴烴鏈1、易溶溶于有機(jī)機(jī)溶劑，，不溶于于水2、UV3、酯鍵鍵易易水解解△75℃15′（一）硝酸反應(yīng)應(yīng)橙紅色鑒別二、三氯化鐵鐵－聯(lián)吡吡啶反應(yīng)應(yīng)△[O]（二）=41.0～45.5λmax=284nmλmin=254nm0.01%無(wú)水水乙醇中中UV法（三）維生素EUV圖圖薄層板硅硅膠膠G展開(kāi)劑環(huán)環(huán)己己烷-乙醚（（4：：1））顯色劑硫硫酸酸（105℃5′）VitERf=0.7TLC法（四）（五）其其他方法法：GCIR酸度和游游離生育育酚硫酸鈰滴滴定液（（0.01mol/L）二苯胺（（亮黃→→灰紫））利用游離離生育酚酚的還原原性，將硫酸鈰鈰還原成成硫酸亞亞鈰檢查

三、原理（一）試劑（二）本節(jié)節(jié)小小結(jié)結(jié)1、、VitA：：掌掌握握三三氯氯化化銻銻鑒鑒別別反反應(yīng)應(yīng)的的原原理理、、2、、VitB1：：掌掌握握硫硫色色素素反反應(yīng)應(yīng)（（鑒鑒別別及及含含量量測(cè)測(cè)定定））的的原原理理。。3、、VitC：：掌掌握握其其