儀器分析試題庫及答案-電位分析法

一、計算題（56）

電位分析法在-0.96V(vsSCE“CHNO+4+4eCHNHOH+HO”把210mg含有硝基苯65 2 65 2的有機(jī)試樣溶解在100mL甲醇中，電解30min后反應(yīng)完成。從電子庫侖計上測得電量為26.7C，計算試樣中硝基苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？將氯離子選擇性電極和飽和甘汞電極接成如下電池SCCl-(Xmol/L│IS離子的計算公式。氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為

=0.2223V。內(nèi)參比溶液為0.10mol/LNaCl和KK1.0×10－3mol/LNaF，計算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的試液中，25oC時測量的電位值。F,OH

0.10Cl-1mol/L100mLHCl電極電位為0.28(H+/H)=0.00101325Pr(H)=1.00r(Cl)=35.4該電池電動勢為0.40。2(2)計算試液含有多少克HClCa2＋0.010mol/L的Ca2＋溶液的電動勢為0.271V。兩種溶液的離子強(qiáng)度相同，計算求未知Ca2＋溶液的濃度。流動載體鉀電極與飽和甘汞電極組成測量電池，以醋酸鋰為鹽橋，在1.0×10－2mol/L池電動勢為60.0m（鉀電極為負(fù)極，在1.102mol/L氯化鉀溶液中測得電池電動勢為90.8m（鉀電極為正極，鉀電極的響應(yīng)斜率為55.0mV/p

KPotK,Na值。在干凈的燒杯中準(zhǔn)確加入試液50.0mL，用銅離子選擇電極（為正極）得其電動勢＝-0.0225。然后向試液中加入0.10mol/LC＋的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50m（攪拌均勻，測得電動勢E＝-0.0145V。計算原試液中Cu2＋的濃度。（25oC）某鈉離子選擇電極，其控制？

potNaH

，如用它來測定pNa＋＝3的溶液，要求誤差小于5％，試液的pH值應(yīng)如何7.7.K＋選擇電極對Mg2＋的選擇系數(shù)。當(dāng)用該電極測定濃度為和的溶液時，由于引起的測定誤差為：（）6.在含有的溶液中，用銀離子選擇電極直接電位法測得的離子活度為:（）二、填空題（24分）需要消耗外電源的電能才能產(chǎn)生電流而促使化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的裝凡發(fā)生還原反應(yīng)的電稱為 極,按照習(xí)慣的寫法,電池符號的左邊發(fā)生 反應(yīng),電池的電動勢等于 。電位法測量常以 作為電池的電解質(zhì)溶液,浸入兩個電極,一個是指示電極,另一個參比電在零電流條件,測量所組成的原電。三、選擇題（20分）在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測離子活度的關(guān)系為： （ A、與其對數(shù)成正比 、與其成正比 、與其對數(shù)成反比 、符合能斯特方程式氟化鑭單晶氟離子選擇電極膜電位的產(chǎn)生是由于： （ A、氟離子在膜表面的氧化層傳遞電子 、氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)C、氟離子穿越膜而使膜內(nèi)外溶液產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu)D、氟離子在膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)產(chǎn)生pH玻璃電極不對稱電位的主要原因是： （ A、玻璃膜內(nèi)外表面的結(jié)構(gòu)與特性差異 、玻璃膜內(nèi)外溶液中H+濃度不同C、玻璃膜內(nèi)外參比電極不同 、玻璃膜內(nèi)外溶液中H+活度不同單點(diǎn)定位法測定溶液pH值時，用標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液校正pH玻璃電極的主要目的是： （ A、為了校正電極的不對稱電位和液接電位 、為了校正電極的不對稱電位C、為了校正液接電位 、為了校正溫度的影響。當(dāng)pH玻璃電極測量超出企使用的pH范圍的溶液時測量值將發(fā)酸差和堿""酸和"堿使測量pH值值將是： （ ）A、偏高和偏高 、偏低和偏低 、偏高和偏低 、偏低和偏高A、Ag+的總濃度 、游離Ag（NH）+的活度 、游離Ag+的活度 、Ag（NH）+游離的活度。3 3 2A、1.8×10-4% 、13.4% 、1.8％ 3.6%的現(xiàn)對誤差小于1%，則應(yīng)控制溶液的pH： （ A、大于7 、大于8 、大于9 、大于10（ ）A、5.50 、5.00 4.50 、4.00一、計算題

電位分析法答案解：(1)求出含硝基苯的有機(jī)試樣中硝基苯的量=Qn=26.123.0/96487=8.521-3gHNO)=(8.521/210)=0.040565 2解：設(shè)待測試液體積為V，濃度為c，測得電位為

；加入濃度c體積為V的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得電位為E。x x由題可知:

1 s s 2E1=b-Slgf·cx (1)V·c+V·cs s x xE2=b-Slgf’──────── (2)Vs+ Vxf’(Vs·cs+V·cx)(1)-(2得EE=Slx───1 2 +V)c假定f=f’，則Vs·cscx=────────(Vs+Vx)·10-Vx

s x xV》V時x sV cc

S E

)/S1)18.玻璃膜選擇電極對的電位選擇系數(shù)，該電極用于測定的時，要滿足測定9.電池：，測得電動勢為0.367V。用一未知溶液代替上述的已知溶液，測得電動勢為0.425V。若電極的響應(yīng)斜率為0.058/z。則未知溶液的pMg值為：10.電池組成為8.玻璃膜選擇電極對的電位選擇系數(shù)，該電極用于測定的時，要滿足測定9.電池：，測得電動勢為0.367V。用一未知溶液代替上述的已知溶液，測得電動勢為0.425V。若電極的響應(yīng)斜率為0.058/z。則未知溶液的pMg值為：10.電池組成為，移取未知試液25.00ml，加入TISAB25.00mL，測得電動勢為316.2mV。向上述測量溶液中加入2.50mL，的標(biāo)準(zhǔn)溶液。得到電動勢為374.7mV，若電極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pCl-則未知試液中的的濃度應(yīng)為：（）XS3.解：A、B、C、D、4.解：1）Pt｜H(101325Pa),HCl(xmol/L)KCl(1mol/L),HgCl｜Hg2 2 2=(NCE)(+H)/2H)=E(NCE)-E=-0.12/2E(H+H)+0.0592lg([+]/p)=0.0592lg[+]/2 H2lg[H+]=-0.12/0.0592=-2.0,[H+]=1.0×10-2mol/L∴含HCl的質(zhì)量m=3.7g5.解：lg[Ca2]lg[0.010][Ca2]1.94103mol/L

0.2710.2500.0592

2.71196.解ESCE

60mV c0.0551lgKpot1.0102A,B

0.060E Ek

90.8mV c0.0551lg1.01020.0908(2)(2)lgK 2.7418A,BlgKpotA,B

1.81030.0597.0.0225Eθ

lg(x)(1)20.059 0.100.500.0145Eθ lg(x )(2)2 50.50(2)0.008

0.059

lg(x103)2 xx1.15