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文檔簡介
2023高考化學模擬試卷注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚,將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區(qū)域內作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、全釩液流電池是一種以釩為活性物質呈循環(huán)流動液態(tài)的氧化還原電池。釩電池電能以化學能的方式存儲在不同價態(tài)釩離子的硫酸電解液中,通過外接泵把電解液壓入電池堆體內,在機械動力作用下,使其在不同的儲液罐和半電池的閉合回路中循環(huán)流動,采用質子交換膜作為電池組的隔膜,電解質溶液流過電極表面并發(fā)生電化學反應,進行充電和放電。下圖為全釩液流電池放電示意圖:下列說法正確的是()A.放電時正極反應為:B.充電時陰極反應為:C.放電過程中電子由負極經外電路移向正極,再由正極經電解質溶液移向負極D.該電池的儲能容量,可以通過增大電解液存儲罐的容積并增加電解液的體積來實現2、室溫下,某二元堿X(OH)2水溶液中相關組分的物質的量分數隨溶液pH變化的曲線如圖所示,下列說法正確的是A.Kb2的數量級為10-5B.X(OH)NO3水溶液顯酸性C.等物質的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)>c[X(OH)+]D.在X(OH)NO3水溶液中,c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)3、下列物質不屬于合金的是A.鋁B.青銅C.不銹鋼D.生鐵4、下列說法正確的是()A.碘單質或NH4Cl的升華過程中,不需克服化學鍵B.Na2O2屬于離子化合物,該物質中陰、陽離子數之比為1∶1C.CO2和SiO2中,都存在共價鍵,它們的晶體都屬于分子晶體D.金剛石和足球烯(C60)雖均為碳單質,但晶體類別不同,前者屬于原子晶體,后者屬于分子晶體5、化學興趣小組在家中進行化學實驗,按照如圖連接好線路發(fā)現燈泡不亮,按照右圖連接好線路發(fā)現燈泡亮,由此得出的結論正確的是()A.NaCl是非電解質B.NaCl溶液是電解質C.NaCl在水溶液中電離出了可以自由移動的離子D.NaCl溶液中,水電離出大量的離子6、下列說法錯誤的是A.《天工開物》中“凡石灰,經火焚煉為用,這里”涉及的反應類型是分解反應B.“用濃酒和糟入甑(蒸鍋),蒸令氣上,用器承滴露”涉及的操作是蒸餾C.《本草圖經》在綠礬項載:“蓋此礬色綠,味酸,燒之則赤…”因為綠礬能電離出H+,所以“味酸”D.我國晉朝傅玄的《傅鶉觚集·太子少傅箴》中寫道:“夫金木無常,方園應行,亦有隱括,習與性形。故近朱者赤,近墨者黑。”這里的“朱”指的是HgS7、利用微生物燃料電池進行廢水處理,實現碳氮聯(lián)合轉化。其工作原理如下圖所示,其中M、N為厭氧微生物電極。下列有關敘述錯誤的是A.負極的電極反應為CH3COO-—8e-+2H2O==2CO2↑+7H+B.電池工作時,H+由M極移向N極C.相同條件下,M、N兩極生成的CO2和N2的體積之比為3:2D.好氧微生物反應器中發(fā)生的反應為NH4++2O2==NO3-+2H++H2O8、如圖是模擬“侯氏制堿法”制取NaHCO3的部分裝置。下列操作正確的是()A.a通入CO2,然后b通入NH3,c中放堿石灰B.b通入NH3,然后a通入CO2,c中放堿石灰C.a通入NH3,然后b通入CO2,c中放蘸稀硫酸的脫脂棉D.b通入CO2,然后a通入NH3,c中放蘸稀硫酸的脫脂棉9、常溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是A.pH=1的溶液中:NO3-、Cl?、S2?、Na+B.c(H+)/c(OH?)=1012的溶液中:NH4+、Al3+、NO3-、Cl?C.由水電離的c(H+)=1×10?12mol·L?1的溶液中:Na+、K+、Cl?、HCO3-D.c(Fe3+)=0.1mol·L?1的溶液中:K+、Cl?、SO42-、SCN?10、我國是最早掌握煉鋅的國家,《天工開物》中記載了以菱鋅礦(主要成分為ZnCO3)和煙煤為原料的煉鋅罐剖面圖。已知:鋅的沸點為907℃,金屬鋅蒸氣遇熱空氣或CO2易生成ZnO。下列冶煉鋅過程中的相關說法不正確的是A.尾氣可用燃燒法除去B.發(fā)生了氧化還原反應C.提純鋅利用了結晶法D.泥封的目的是防止鋅氧化11、NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是A.常溫常壓下,3.6gD2O2含有的共價鍵數為0.3NAB.0.2mol/LK2SO3溶液中SO32—的離子總數小于0.2NAC.實驗室采用不同方法制得lmolO2,轉移電子數一定是4NAD.標準狀況下將2.24LSO3溶于水,溶液中SO42—的數目為0.1NA12、剛結束的兩會《政府工作報告》首次寫入“推動充電、加氫等設施的建設”。如圖是一種正負電極反應均涉及氫氣的新型“全氫電池”,能量效率可達80%。下列說法中錯誤的是A.該裝置將化學能轉換為電能B.離子交換膜允許H+和OH-通過C.負極為A,其電極反應式是H2-2e-+2OH-=2H2OD.電池的總反應為H++OH-H2O13、腦啡肽結構簡式如圖,下列有關腦啡肽說法錯誤的是A.一個分子中含有四個肽鍵 B.其水解產物之一的分子結構簡式為C.一個分子由五種氨基酸分子縮合生成 D.能發(fā)生取代、氧化、縮合反應14、銀Ferrozine法檢測甲醛的原理:①在原電池裝置中,氧化銀將甲醛充分氧化為CO2②Fe3+與①中產生的Ag定量反應生成Fe2+③Fe2+與Ferrozine形成有色物質④測定溶液的吸光度(吸光度與溶液中有色物質的濃度成正比)。下列說法不正確的是()A.①中負極反應式:HCHO-4e-+H2O=CO2+4H+B.①溶液中的H+由Ag2O極板向另一極板遷移C.測試結果中若吸光度越大,則甲醛濃度越高D.理論上消耗的甲醛與生成的Fe2+的物質的量之比為1:415、2019年3月,我國科學家研發(fā)出一種新型的鋅碘單液流電池,其原理如圖所示。下列說法不正確的是A.放電時B電極反應式為:I2+2e-=2I-B.放電時電解質儲罐中離子總濃度增大C.M為陽離子交換膜,N為陰離子交換膜D.充電時,A極增重65g時,C區(qū)增加離子數為4NA16、下列圖示與操作名稱不對應的是A.升華 B.分液C.過濾 D.蒸餾17、能夠產生如圖實驗現象的液體是A.CS2 B.CCl4C.H2O D.18、下列說法正確的是()A.國慶70周年大典放飛的氣球由可降解材料制成,主要成分是聚乙烯B.殲-20上用到的氮化鎵材料是一種金屬合金材料C.我國發(fā)射的“嫦娥三號”衛(wèi)星所使用的碳纖維,是一種無機非金屬材料D.“綠水青山就是金山銀山”。推廣聚氯乙烯代替木材,生產快餐盒等,以減少術材的使用19、Mg與Br2反應可生成具有強吸水性的MgBr2,該反應劇烈且放出大量的熱。實驗室采用如圖裝置制備無水MgBr2。下列說法錯誤的是A.a為冷卻水進水口B.裝置A的作用是吸收水蒸氣和揮發(fā)出的溴蒸氣C.實驗時需緩慢通入N2,防止反應過于劇烈D.不能用干燥空氣代替N2,因為副產物MgO會阻礙反應的進行20、聚維酮碘的水溶液是一種常用的碘伏類緩釋消毒劑,聚維酮通過氫鍵與HI3形成聚維酮碘,其結構表示如圖,下列說法不正確的是(
)A.聚維酮的單體是 B.聚維酮分子由(m+n)個單體聚合而成C.聚維酮碘是一種水溶性物質 D.聚維酮在一定條件下能發(fā)生水解反應21、下列實驗不能達到目的的是()選項目的實驗A制取較高濃度的次氯酸溶液將Cl2通入小蘇打溶液中B除去溴苯中的少量溴加入苛性鈉溶液洗滌、分液C加快氫氣的生成速率將與稀硫酸反應的粗鋅改為純鋅D制備少量氨氣向新制生石灰中滴加濃氨水A.A B.B C.C D.D22、下列實驗中,所使用的裝置(夾持裝置略)、試劑和操作方法都正確的是()A.觀察Fe(OH)2的生成B.配制一定物質的量濃度的NaCO3溶液C.除去CO中的CO2D.實驗室模擬制備NaHCO3二、非選擇題(共84分)23、(14分)丙烯是重要的有機化工原料,它與各有機物之間的轉化關系如下:回答下列問題:(1)E中官能團的名稱為____;C的結構簡式為_____。(2)由A生成D的反應類型為____;B的同分異構體數目有___種(不考慮立體異構)。(3)寫出D與F反應的化學方程式:____。24、(12分)煤的綜合利用有如下轉化關系。CO和H2按不同比例可分別合成A和B,已知烴A對氫氣的相對密度是14,B能發(fā)生銀鏡反應,C為常見的酸味劑。請回答:(1)有機物D中含有的官能團的名稱為______________。(2)反應⑥的類型是______________。(3)反應④的方程式是_______________________________________。(4)下列說法正確的是________。A.有機物A能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色B.有機物B和D能用新制堿性氫氧化銅懸濁液鑒別C.有機物C、D在濃H2SO4作用下制取CH3COOCH2CH3,該反應中濃H2SO4是催化劑和氧化劑D.有機物C沒有同分異構體25、(12分)用如圖裝置探究NH3和CuSO4溶液的反應。(1)上述制備NH3的實驗中,燒瓶中反應涉及到多個平衡的移動:NH3+H2ONH3?H2O、____________、_________________(在列舉其中的兩個平衡,可寫化學用語也可文字表述)。(2)制備100mL25%氨水(ρ=0.905g?cm-3),理論上需要標準狀況下氨氣______L(小數點后保留一位)。(3)上述實驗開始后,燒杯內的溶液__________________________,而達到防止倒吸的目的。(4)NH3通入CuSO4溶液中,產生藍色沉淀,寫出該反應的離子方程式。_______________________。繼續(xù)通氨氣至過量,沉淀消失得到深藍色[Cu(NH3)4]2+溶液。發(fā)生如下反應:2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)。①該反應平衡常數的表達式K=___________________________。②t1時改變條件,一段時間后達到新平衡,此時反應K增大。在下圖中畫出該過程中v正的變化___________________。③向上述銅氨溶液中加水稀釋,出現藍色沉淀。原因是:________________________________。④在絕熱密閉容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)進行上述反應,v正隨時間的變化如下圖所示,v正先增大后減小的原因__________________________________。26、(10分)銅及其化合物在生產、生活中有廣泛的應用。某研究性學習小組的同學對銅常見化合物的性質和制備進行實驗探究,研究的問題和過程如下:I.探究不同價態(tài)銅的穩(wěn)定性進行如下實驗:(1)向中加適量稀硫酸,得到藍色溶液和一種紅色固體,該反應的離子化學方程式為:__________。由此可知,在酸性溶液中,價Cu比+1價Cu更_______(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。(2)將粉末加熱至以上完全分解成紅色的粉末,該反應說明:在高溫條件下,+1價的Cu比+2價Cu更_______(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。II.探究通過不同途徑制取硫酸銅(1)途徑A:如下圖①雜銅(含少量有機物)灼燒后的產物除氧化銅還含少量銅,原因可能是___________(填字母代號)a.該條件下銅無法被氧氣氧化b.灼燒不充分,銅未被完全氧化c.氧化銅在加熱過程中分解生成銅d.灼燒過程中部分氧化銅被還原②測定硫酸銅晶體的純度:某小組同學準確稱取4.0g樣品溶于水配成100mL溶液,取10mL溶液于錐形瓶中,加適量水稀釋,調節(jié)溶液pH=3~4,加入過量的KI,用標準溶液滴定至終點,共消耗標準溶液。上述過程中反應的離子方程式如下:。則樣品中硫酸銅晶體的質量分數為_________________(2)途徑B:如下圖①燒瓶內可能發(fā)生反應的化學方程式為_______________(已知燒杯中反應:)②下圖是上圖的改進裝置,其中直玻璃管通入氧氣的作用是_____________________。Ⅲ.探究用粗銅(含雜質Fe)按下述流程制備氯化銅晶體。(1)實驗室采用如下圖所示的裝置,可將粗銅與反應轉化為固體l(部分儀器和夾持裝置已略去),有同學認為應在濃硫酸洗氣瓶前增加吸收的裝置,你認為是否必要________(填“是”或“否”)(2)將溶液2轉化為的操作過程中,發(fā)現溶液顏色由藍色變?yōu)榫G色。已知:在氯化銅溶液中有如下轉化關系:[Cu(H2O)4]2+(aq,藍色)+4Cl-(aq)CuCl42-(aq,黃色)+4H2O(l),該小組同學取氯化銅晶體配制成藍綠色溶液Y,進行如下實驗,其中能夠證明溶液中有上述轉化關系的是_____________(填序號)(已知:較高濃度的溶液呈綠色)。a.將Y稀釋,發(fā)現溶液呈藍色b.在Y中加入晶體,溶液變?yōu)榫G色c.在Y中加入固體,溶液變?yōu)榫G色d.取Y進行電解,溶液顏色最終消失Ⅳ.探究測定銅與濃硫酸反應取銅片和12mL18mol/L濃硫酸放在圓底燒瓶中共熱,一段時間后停止反應,為定量測定余酸的物質的量濃度,某同學設計的方案是:在反應后的溶液中加蒸餾水稀釋至1000mL,取20mL至錐形瓶中,滴入2~3滴甲基橙指示劑,用標準氫氧化鈉溶液進行滴定(已知氫氧化銅開始沉淀的pH約為5),通過測出消耗氫氧化鈉溶液的體積來求余酸的物質的量濃度。假定反應前后燒瓶中溶液的體積不變,你認為該學生設計的實驗方案能否求得余酸的物質的量濃度____________(填“能”或“不能”),其理由是_____________。27、(12分)POCl3是重要的基礎化工原料,廣泛用于制藥、染料、表面活性劑等行業(yè)。一種制備POCl3的原理為:
PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化學學習小組擬利用如下裝置在實驗室模擬制備POCl3。有關物質的部分性質如下:物質熔點/℃沸點/℃密度/g·mL-1其它PCl3-93.676.11.574遇水強烈水解,易與氧氣反應POCl31.25105.81.645遇水強烈水解,能溶于PCl3SOCl2-10578.81.638遇水強烈水解,加熱易分解(1)儀器甲的名稱為______________
,與自來水進水管連接的接口編號是________________。
(填“a”或“b”)。(2)裝置C的作用是___________________,乙中試劑的名稱為____________________。(3)該裝置有一處缺陷,解決的方法是在現有裝置中再添加一個裝置,該裝置中應裝入的試劑為_________(寫名稱)。若無該裝置,則可能會有什么后果?請用化學方程式進行說明__________________________。(4)D中反應溫度控制在60-65℃,其原因是_______________。(5)測定POCl3含量。①準確稱取30.70g
POCl3產品,置于盛有60.00mL蒸餾水的水解瓶中搖動至完全水解;②將水解液配成100.00mL溶液,取10.00mL溶液于錐形瓶中;③加入10.00
mL3.200
mol/LAgNO3標準溶液,并加入少許硝基苯用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋;④以Fe3+為指示劑,用0.2000
mol/L
KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液,達到滴定終點時共用去10.00
mLKSCN溶液。①滴定終點的現象為____________________,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是__________________。②反應中POCl3的百分含量為__________________。28、(14分)高氯酸鈉可用于制備高氯酸。以精制鹽水等為原料制備高氯酸鈉晶體(NaClO4·H2O)的流程如下:(1)由粗鹽(含Ca2+、Mg2+、SO42-、Br-等雜質)制備精制鹽水時需用到NaOH、BaCl2、Na2CO3等試劑。Na2CO3的作用是____________;除去鹽水中的Br-可以節(jié)省電解過程中的電能,其原因是________________。(2)“電解Ⅰ”的目的是制備NaClO3溶液,產生的尾氣除H2外,還含有______________(填化學式)?!半娊猗颉钡幕瘜W方程式為_____________________。(3)“除雜”的目的是除去少量的NaClO3雜質,該反應的離子方程式為_______________________?!皻饬鞲稍铩睍r,溫度控制在80~100℃的原因是__________________。29、(10分)釩被稱為“現代工業(yè)味精”,是發(fā)展現代工業(yè)、現代國防和現代科學技術不可缺少的重要材料。常見的釩氧化物為VO、V2O3、VO2、V2O5,低價氧化釩在空氣中易被氧化成高價氧化釩。請回答下列問題:(1)已知:①2V(s)+O2(g)=2VO(s)△H1=-825.6kJ·mol-1②4VO(s)+O2(g)=2V2O3(s)△H2=-788.8kJ·mol-1③V2O3(s)+O2(g)=V2O5(s)△H3=-334.6kJ·mol-1④4V(s)+5O2(g)=2V2O5(s)△H4據上述反應熱效應之間的關系,可知△H4=___。(2)V2O5是釩氧化物中最重要的,也是最常用的釩化工制品。工業(yè)上制備V2O5的一個方法是利用VOCl3水解,則VOCl3中V的化合價為___,水解反應的化學方程式為___。(3)工業(yè)上由V2O5冶煉金屬釩常用鋁熱法,該反應的化學方程式為___。(4)工業(yè)制硫酸常用V2Os作催化劑,已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H=-196kJ·mol-1,500℃時將2molSO2和1molO2裝入一容積恒定的10L密閉容器中,達到平衡時容器中SO3的濃度為0.1mol·L-1。①該反應的平衡常數K=___。某溫度時,該反應的平衡常數K=50,則該溫度___(填“>”“<”或“=”)500℃。②下列措施能使的值減小的是___(填字母)。A.升溫B.其他條件不變,再充入2molHeC.其他條件不變,再充入2molSO2和1molO2D.不用V2O5作催化劑,改用其他更高效的催化劑(5)酸性條件下,V2O5和亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應生成可溶性的VOSO4,請寫出該反應的離子方程式:___。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、D【解析】
放電時,消耗H+,溶液pH升高,由此分析解答?!驹斀狻緼.正極反應是還原反應,由電池總反應可知放電時的正極反應為VO2++2H++e-═VO2++H2O,故A錯誤;B.充電時,陰極反應為還原反應,故為V3+得電子生成V2+的反應,故B錯誤;C.電子只能在導線中進行移動,在電解質溶液中是靠陰陽離子定向移動來形成閉合回路,故C錯誤;D.該電池的儲能容量,可以通過增大電解液存儲罐的容積并增加電解液的體積來實現,正確;故答案為D。【點睛】本題綜合考查原電池知識,側重于學生的分析能力的考查,為高考常見題型和高頻考點,注意把握原電池的工作原理,答題時注意體會電極方程式的書寫方法,難度不大。2、D【解析】
A.選取圖中點(6.2,0.5),此時pH=6.2,c[X(OH)+]=c(X2+),Kb2=c(OH-)c(X2+)/c[X(OH)+]=c(OH-)=10-14-(-6.2)=10-7.8,故A錯誤;B.X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式為X(OH)+,由圖示X(OH)+占主導位置時,pH為7到8之間,溶液顯堿性,故B錯誤;C.選取圖中點(9.2,0.5),此時c[X(OH)2]=c[X(OH)+],溶液的pH=9.2,則X(OH)2的Kb1=c(OH-)×c[X(OH)+]/c[X(OH)2]=10-4.8,X2+第一步水解平衡常數為Kh1=Kw/Kb2=10-6.2,第二步水解平衡常數Kh2=Kw/Kb1=10-9.2,由于Kh1>Kb2>Kh2,等物質的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中,X2+的水解大于X(OH)+的電離,溶液顯酸性,所以此時c(X2+)<c[X(OH)+],故C錯誤;D.在X(OH)NO3水溶液中,有電荷守恒c(NO3-)+c(OH-)=2c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)]+,物料守恒c(NO3-)=c(X2+)+c[X(OH)2]+c[X(OH)]+,將物料守恒帶入電荷守恒,將硝酸根離子的濃度消去,得到該溶液的質子守恒式為:c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+),故D正確;答案:D。3、A【解析】合金是由兩種或兩種以上的金屬與金屬或非金屬經一定方法熔合成的具有金屬特性的物質;鋁是純凈物,不屬于合金,故A正確;青銅是銅與錫或鉛的合金,故B錯誤;不銹鋼是鐵中含有鉻、鎳的合金,故C錯誤;生鐵是鐵和碳的合金,故D錯誤。4、D【解析】
A、NH4Cl的分解生成氣體過程中,需克服離子鍵和共價鍵,選項A錯誤;B、Na2O2中陰離子(O22-)、陽離子(Na+)數之比為1∶2,選項B錯誤;C、SiO2中,Si原子、O原子向空間伸展,不存在小分子,屬于原子晶體,選項C錯誤;D、金剛石和足球烯(C60)雖均為碳單質,但晶體類別不同,前者屬于原子晶體,后者屬于分子晶體,選項D正確。答案選D?!军c睛】本題主要是化學鍵、分子晶體和物質三態(tài)變化克服的作用力等知識,正確理解信息是解題關鍵,試題培養(yǎng)了學生分析、理解能力及靈活應用所學知識的能力。注意晶體類型的判斷方法,離子間通過離子鍵形成的晶體是離子晶體,分子間通過分子間作用力形成的晶體是分子晶體,原子間通過共價鍵形成的空間網狀結構的晶體是原子晶體,由金屬陽離子和自由電子構成的晶體是金屬晶體。5、C【解析】
A.NaCl屬于鹽,所以是電解質,A錯誤;B.NaCl溶液是混合物所以不是電解質,B錯誤;C.氯化鈉固體溶于水后在水分子的作用下,發(fā)生電離,電離為可以移動的離子使溶液導電,C正確;D.氯化鈉溶于水是氯化鈉發(fā)生了電離,水的電離實際很微弱,D錯誤;故答案選C。6、C【解析】
A.石灰石加熱后制得生石灰,同時生成CO2,該反應為分解反應,A正確;B.根據“蒸令氣上”可知,是利用互溶混合物的沸點差異進行分離,其操作是蒸餾,B正確;C.綠礬的化學式是FeSO4·7H2O,在溶液中電離出二價鐵離子、硫酸根離子,不能電離出H+,C錯誤;D.“近朱者赤,近墨者黑”中的“朱”是指朱砂,主要成分為HgS,硫化汞的天然礦石為大紅色,D正確。答案選C。7、C【解析】
圖示分析可知:N極NO3-離子得到電子生成氮氣、發(fā)生還原反應,則N極正極。M極CH3COO-失電子、發(fā)生氧化反應生成二氧化碳氣體,則M極為原電池負極,NH4+在好氧微生物反應器中轉化為NO3-,據此分析解答?!驹斀狻緼.M極為負極,CH3COO-失電子、發(fā)生氧化反應生成二氧化碳氣體,電極反應為CH3COO-—8e-+2H2O==2CO2↑+7H+,故A正確;B.原電池工作時,陽離子向正極移動,即H+由M極移向N極,故B正確;C.生成1molCO2轉移4mole-,生成1molN2轉移10mole-,根據電子守恒,M、N兩極生成的CO2和N2的物質的量之比為10mol:4mol=5:2,相同條件下的體積比為5:2,故C錯誤;D.NH4+在好氧微生物反應器中轉化為NO3-,則反應器中發(fā)生的反應為NH4++2O2==NO3-+2H++H2O,故D正確;故答案為C。8、C【解析】
由于CO2在水中的溶解度比較小,而NH3極易溶于水,所以在實驗中要先通入溶解度較大的NH3,再通入CO2;由于NH3極易溶于水,在溶于水時極易發(fā)生倒吸現象,所以通入NH3的導氣管的末端不能伸入到溶液中,即a先通入NH3,然后b通入CO2,A、B、D選項均錯誤;因為NH3是堿性氣體,所以過量的NH3要用稀硫酸來吸收,選項C合理;故合理答案是C?!军c睛】本題主要考查鈉及其重要化合物的性質,及在日常生產、生活中的應用,題型以選擇題(性質、應用判斷)。注意對鈉及化合物的性質在綜合實驗及工藝流程類題目的應用加以關注。9、B【解析】
A.pH=1的溶液呈酸性,H+、NO3-與S2?發(fā)生氧化還原反應而不能大量共存,選項A錯誤;B.c(H+)/c(OH?)=1012的溶液呈酸性,H+、NH4+、Al3+、NO3-、Cl?相互之間不反應,能大量共存,選項B正確;C.由水電離的c(H+)=1×10?12mol·L?1的溶液可能為強酸性也可能為強堿性,HCO3-均不能大量存在,選項C錯誤;D.c(Fe3+)=0.1mol·L?1的溶液中:Fe3+與SCN?發(fā)生絡合反應而不能大量共存,選項D錯誤;答案選B。10、C【解析】
A.菱鋅礦煅燒,ZnCO3分解產生ZnO和CO2,ZnO與C在高溫下發(fā)生反應:2ZnO+C2Zn+CO2↑,由于C過量,還會發(fā)生反應C+CO22CO,所以尾氣中含有有毒氣體CO,可利用其可燃性,用燃燒的方法使CO轉化為CO2除去,A正確;B.由ZnCO3轉化為Zn單質及C轉化為CO、CO2的反應中有Zn、C元素化合價的變化,因此發(fā)生了氧化還原反應,B正確;C.Zn是比較活潑的金屬,要使用電解方法提純,C錯誤;D.泥封為了防止高溫下Zn蒸氣被空氣氧化為ZnO,D正確;故合理選項是C。11、A【解析】
A.一個D2O2含有的3條共價鍵,常溫常壓下,3.6gD2O2即0.1mol含有的共價鍵數為0.3NA,A正確;B.0.2mol/LK2SO3溶液中未給定體積,則含有的離子總數無法確定,B錯誤;C.實驗室采用不同方法制得lmolO2,轉移電子數可能是4NA,若用過氧化鈉(或過氧化氫)制取,則轉移2NA,C錯誤;D.標準狀況下,三氧化硫為非氣態(tài),不能用氣體摩爾體積進行計算,D錯誤;答案為A?!军c睛】標準狀況下SO3為非氣體,2.24LSO3其物質的量大于0.1mol。12、B【解析】
由工作原理圖可知,左邊吸附層A上氫氣失電子與氫氧根結合生成水,發(fā)生了氧化反應為負極,電極反應是H2-2e-+2OH-═2H2O,右邊吸附層B為正極,發(fā)生了還原反應,電極反應是2H++2e-═H2↑,結合原電池原理分析解答?!驹斀狻緼.“全氫電池”工作時是原電池反應,能量變化是將化學能轉化為電能,故A正確;B.由工作原理圖可知,左邊溶液為堿性,右邊溶液為酸性,所以離子交換膜可阻止左邊的堿性溶液和右邊的酸性溶液發(fā)生中和,因此該離子交換膜不能允許H+和OH-通過,故B錯誤;C.根據氫氣的進出方向可知,氫氣在吸附層A上發(fā)生氧化反應,化合價由0價變成+1價,吸附層A為負極,電極反應為:H2-2e-+2OH-═2H2O,故C正確;D.根據C的分析可知,右邊吸附層B為正極,發(fā)生了還原反應,正極電極反應是2H++2e-═H2↑,左邊吸附層A為負極,發(fā)生了氧化反應,電極反應是H2-2e-+2OH-═2H2O,因此總反應為:H++OH-H2O,故D正確;答案選B。13、C【解析】
A.肽鍵為-CO-NH-,腦啡肽含有4個,A項正確;B.第四位的氨基酸為,B項正確;C.第二位和第三位的氨基酸相同,一個分子由四種氨基酸分子縮合生成,C項錯誤;D.腦啡肽存在羧基和氨基,可以反生取代和縮合反應,可以發(fā)生燃燒等氧化反應,D項正確;答案選C。14、B【解析】
A.①在原電池裝置中,氧化銀將甲醛充分氧化為CO2,則負極HCHO失電子變成CO2,其電極反應式為:HCHO-4e-+H2O=CO2+4H+,A項正確;B.Ag2O極板作正極,原電池中陽離子向正極移動,則①溶液中的H+由負極移向正極,B項錯誤;C.甲醛濃度越大,反應生成的Fe2+的物質的量濃度越大,形成有色配合物的濃度越大,吸光度越大,C項正確;D.甲醛充分氧化為CO2,碳元素的化合價從0價升高到+4價,轉移電子數為4,Fe3+反應生成Fe2+轉移電子數為1,則理論上消耗的甲醛與生成的Fe2+的物質的量之比為1:4,D項正確;答案選B?!军c睛】本題的難點是D選項,原電池有關的計算主要抓住轉移的電子數相等,根據關系式法作答。15、C【解析】
由裝置圖可知,放電時,Zn是負極,負極反應式為Zn-2e-=Zn2+,石墨是正極,反應式為I2+2e-=2I-,外電路中電流由正極經過導線流向負極,充電時,陽極反應式為2I--2e-=I2、陰極反應式為Zn2++2e-=Zn,據此分析解答?!驹斀狻緼.放電時,B電極為正極,I2得到電子生成I-,電極反應式為I2+2e-=2I-,A正確;B.放電時,左側即負極,電極反應式為Zn-2e-=Zn2+,所以儲罐中的離子總濃度增大,B正確;C.離子交換膜是防止正負極I2、Zn接觸發(fā)生反應,負極區(qū)生成Zn2+、正電荷增加,正極區(qū)生成I-、負電荷增加,所以Cl-通過M膜進入負極區(qū),K+通過N膜進入正極區(qū),所以M為陰離子交換膜,N為陽離子交換膜,C錯誤;D.充電時,A極反應式Zn2++2e-=Zn,A極增重65g轉移2mol電子,所以C區(qū)增加2molK+、2molCl-,離子總數為4NA,D正確;故合理選項是C?!军c睛】本題考查化學電源新型電池,根據電極上發(fā)生的反應判斷放電時的正、負極是解本題關鍵,要會根據原電池、電解池反應原理正確書寫電極反應式,注意交換膜的特點,選項是C為易錯點。16、A【解析】
A、升華是從固體變?yōu)闅怏w的過程,圖中操作名稱是加熱,選項A不對應;B、由圖中裝置的儀器以及操作分離互不相溶的液體,可知本實驗操作名稱是分液,選項B對應;C、由圖中裝置的儀器以及操作分離難溶固體與液體的混合物,可知本實驗操作名稱過濾,選項C對應;D、由圖中裝置的儀器以及操作分離沸點不同的液體混合物,可知本實驗操作名稱蒸餾,選項D對應。答案選A。17、C【解析】
A.CS2是非極性分子,用帶電玻璃棒接近CS2液流,液流不偏轉,A錯誤;B.CCl4是非極性分子,用帶電玻璃棒接近CCl4液流,液流不偏轉,B錯誤;C.H2O是極性分子,用帶電玻璃棒接近H2O液流,液流會偏轉,C正確;D.是非極性分子,用帶電玻璃棒接近液流,液流不偏轉,D錯誤。答案選C?!军c睛】極性分子能發(fā)生細流偏轉現象,非極性分子不能發(fā)生細流偏轉現象。18、C【解析】
A.聚乙烯材料不可降解,A錯誤;B.氮化鎵,化學式GaN,是氮和鎵的化合物,并不屬于合金,B錯誤;C.碳纖維是碳的單質,是一種無機非金屬材料,C正確;D.聚氯乙烯是速率,不可降解,且不可于用于食品包裝,D錯誤。答案選C。19、B【解析】
A.冷凝管起到冷凝回流的作用,冷凝管內冷凝水的方向為下進上出,則a為冷卻水進水口,故A正確;B.MgBr2具有較強的吸水性,制備無水MgBr2,需要防止空氣中的水蒸氣進入三頸燒瓶,則裝置A的作用是吸收水蒸氣,但無水CaCl2不能吸收溴蒸氣,故B錯誤;C.制取MgBr2的反應劇烈且放出大量的熱,實驗時利用干燥的氮氣將溴蒸氣帶入三頸燒瓶中,為防止反應過于劇烈,實驗時需緩慢通入N2,故C正確;D.不能用干燥空氣代替N2,空氣中含有的氧氣可將鎂氧化為副產物MgO會阻礙反應的進行,故D正確;答案選B。20、B【解析】
由高聚物結構簡式,可知主鏈只有C,為加聚產物,單體為,高聚物可與HI3形成氫鍵,則也可與水形成氫鍵,可溶于水,含有肽鍵,可發(fā)生水解,以此解答該題?!驹斀狻緼.由高聚物結構簡式可知聚維酮的單體是,故A正確;B.
由2m+n個單體加聚生成,故B錯誤;C.高聚物可與HI3形成氫鍵,則也可與水形成氫鍵,可溶于水,故C正確;D.含有肽鍵,具有多肽化合物的性質,可發(fā)生水解生成氨基和羧基,故D正確;故選B。21、C【解析】
A.氯水中存在反應Cl2+H2OHCl+HClO,加入NaHCO3能與HCl反應,從而促進平衡正向移動,使次氯酸的濃度增大,A不合題意;B.苛性鈉溶液能與溴反應,產物溶解在溶液中,液體分層,分液后可得下層的溴苯,從而達到除雜目的,B不合題意;C.粗鋅與稀硫酸能發(fā)生原電池反應,反應速率快,純鋅與稀硫酸不能形成原電池,反應速率慢,C符合題意;D.濃氨水滴入新制生石灰中,生石灰與水反應放熱,使氨水分解同時降低氨氣的溶解度,從而制得少量的氨氣,D不合題意;故選C。22、A【解析】
A.氫氧化亞鐵不穩(wěn)定,易被空氣中氧氣氧化生成氫氧化鐵,所以制備氫氧化鐵要隔絕空氣;B.容量瓶只能配制溶液,不能作稀釋或溶解藥品的儀器;C.洗氣瓶洗氣,注意氣體的進出方向;D.氨氣極易溶于水,不能將導管直接插入食鹽水中?!驹斀狻緼.氫氧化亞鐵不穩(wěn)定,易被空氣中氧氣氧化生成氫氧化鐵,所以制備氫氧化亞鐵要隔絕空氣,植物油和水不互溶,且密度小于水,所以用植物油能隔絕空氣,能實現實驗目的,故A正確;B.容量瓶只能配制溶液,不能作稀釋或溶解藥品的儀器,應該用燒杯溶解硝酸鈉,然后等溶液冷卻到室溫,再將硝酸鈉溶液轉移到容量瓶中,故B錯誤;C.洗氣瓶洗氣時,瓶內裝有吸收雜質的液體,混合氣從長管進、短管出(即長進短出或深入淺出),故C錯誤D.通氨氣的導管插入液面太深,易發(fā)生倒吸;通二氧化碳的導管沒有插入溶液中,二氧化碳不易被溶液吸收,影響碳酸氫鈉的制備,故D錯誤;【點睛】本題考查化學實驗方案評價,為高頻考點,涉及物質制備、物質檢驗、氣體除雜、溶液配制等知識點。沒有正確掌握常見制備儀器的使用方法以及收集方法致錯。二、非選擇題(共84分)23、醛基加成反應3CH3CH2COOH+CH3CH2CH2OHCH3CH2COOCH2CH2CH3+H2O【解析】
根據有機物間的轉化關系運用逆推法分析各有機物的結構,判斷官能團的種類,反應類型,并書寫相關反應方程式?!驹斀狻扛鶕袡C物間的轉化關系知,D和E在濃硫酸作用下反應生成丙酸丙酯,則D為1-丙醇,催化氧化后得到E丙醛,E催化氧化后得到F丙酸;A為丙烯,與水加成反應生成D1-丙醇;丙烯經過聚合反應得到高分子化合物C,A與溴的四氯化碳溶液反應生成B1,2-二溴乙烷。(1)E為丙醛,其官能團的名稱為醛基;C為聚丙烯,其結構簡式為,故答案為:醛基;;(2)由A丙烯生成D1-丙醇的反應類型為加成反應;B1,2-二溴乙烷的同分異構體有1,1-二溴乙烷、2,2-二溴乙烷、1,3-二溴乙烷,3種,故答案為:加成反應;3;(3)丙酸和1-丙醇酯化反應的方程式為:CH3CH2COOH+CH3CH2CH2OHCH3CH2COOCH2CH2CH3+H2O,故答案為:CH3CH2COOH+CH3CH2CH2OHCH3CH2COOCH2CH2CH3+H2O。24、羥基取代反應/酯化反應CH2=CH2+O2→CH3COOHAB【解析】
根據題干信息可知,A為CH2=CH2,B為乙醛;根據A、B的結構結合最終產物CH3COOCH2CH3逆推可知,C為CH3COOH,D為CH3CH2OH?!驹斀狻?1)根據以上分析,D中官能團為羥基,故答案為:羥基。(2)乙酸和乙醇生成乙酸乙酯的反應類型為酯化反應即取代反應,故答案為:酯化反應或取代反應。(3)反應④為乙烯氧化為乙酸,化學方程式為:CH2=CH2+O2→CH3COOH,故答案為:CH2=CH2+O2→CH3COOH。(4)A.乙烯和溴水中的溴單質加成,可被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故A正確;B.乙醛和新制氫氧化銅在加熱條件下生成磚紅色沉淀,乙醇與Cu(OH)2懸濁液不反應,可以鑒別,故B正確;C.酯化反應中,濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑,故C錯誤;D.CH3COOH的同分異構體有HCOOCH3,故D錯誤。綜上所述,答案為AB。25、NH3?H2ONH4++OH-NH3(g)NH3(aq)(或氨氣的溶解平衡)Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(或Ca(OH)2的溶解平衡)29.8進入干燥管后,又回落至燒杯,如此反復進行Cu2++2NH3?H2O→Cu(OH)2↓+2NH4+[[Cu(NH3)4]2+]/[NH3]2?[NH4+]2加水,反應物、生成物濃度均降低,但反應物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀釋后c[Cu(NH3)4]2+/c2(NH3)?c2(NH4+)會大于該溫度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到藍色沉淀該反應是放熱反應,反應放出的熱使容器內溫度升高,v正增大;隨著反應的進行,反應物濃度減小,v正減小【解析】
(1)制備NH3的實驗中,存在著NH3+H2ONH3?H2O、NH3的溶解平衡和Ca(OH)2的溶解平衡三個平衡過程;(2)氨水是指NH3的水溶液,不是NH3·H2O的水溶液,所以要以NH3為標準計算.n(NH3)==1.33mol;(3)實驗開始后,燒杯內的溶液進入干燥管后,又回落至燒杯,如此反復進行,而達到防止倒吸的目的;(4)NH3通入CuSO4溶液中和水反應生成NH3?H2O,NH3?H2O電離出OH-,從而生成藍色沉淀Cu(OH)2;①反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0),平衡常數的表達式K=;②反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)是放熱反應,降溫可以使K增大,正逆反應速率都減少;③向上述銅氨溶液中加水稀釋,出現藍色沉淀。原因是:加水,反應物、生成物濃度均降低,但反應物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀釋后會大于該溫度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到藍色沉淀;④在絕熱密閉容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)進行上述反應,v正先增大后減小的原因,溫度升高反應速度加快,反應物濃度降低反應速率又會減慢?!驹斀狻?1)制備NH3的實驗中,存在著NH3+H2ONH3?H2O、NH3的溶解平衡和Ca(OH)2的溶解平衡三個平衡過程,故答案為:NH3?H2ONH4++OH-NH3(g)NH3(aq)(或氨氣的溶解平衡)、Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(或Ca(OH)2的溶解平衡);(2)氨水是指NH3的水溶液,不是NH3·H2O的水溶液,所以要以NH3為標準計算.n(NH3)==1.33mol,標準狀況下體積為1.33mol×22.4L/mol=29.8L;(3)實驗開始后,燒杯內的溶液進入干燥管后,又回落至燒杯,如此反復進行,而達到防止倒吸的目的;(4)NH3通入CuSO4溶液中和水反應生成NH3?H2O,NH3?H2O電離出OH-,從而生成藍色沉淀Cu(OH)2,該反應的離子方程式為:Cu2++2NH3?H2O→Cu(OH)2↓+2NH4+;①反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0),平衡常數的表達式K=;②反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)是放熱反應,降溫可以使K增大,正逆反應速率都減少,畫出該過程中v正的變化為:;③向上述銅氨溶液中加水稀釋,出現藍色沉淀。原因是:加水,反應物、生成物濃度均降低,但反應物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀釋后會大于該溫度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到藍色沉淀;④在絕熱密閉容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)進行上述反應,v正先增大后減小的原因,溫度升高反應速度加快,反應物濃度降低反應速率又會減慢,故原因是:該反應是放熱反應,反應放出的熱使容器內溫度升高,v正增大;隨著反應的進行,反應物濃度減小,v正減小。26、穩(wěn)定穩(wěn)定bd87.5%Cu+H2SO4+2HNO3(濃)=CuSO4+2NO2↑+2H2O3Cu+3H2SO4+2HNO3(稀)=3CuSO4+2NO↑+4H2O氧氣氧化氮氧化合物,使氮氧化物全部被氫氧化鈉溶液吸收,防止污染大氣否abc不能雖然甲基橙變色的pH范圍為3.1~4.4,Cu(OH)2開始沉淀時的pH為5,在指示劑變色范圍之外,即中和酸時,Cu2+不會消耗OH-,但甲基橙由紅色變成橙色、黃色時,銅離子溶液呈藍色,對觀察指示終點顏色有干擾【解析】
I.(1)物質都有由不穩(wěn)定物質轉化為穩(wěn)定物質的傾向,所以在酸性溶液中,+2價Cu比+1價Cu更穩(wěn)定;(2)在高溫下CuO分解產生Cu2O、O2,說明Cu2O比CuO在高溫下穩(wěn)定;II.(1)①Cu未完全反應、部分氧化銅能被有機物還原;②根據Cu元素守恒和反應方程式可得關系式,然后利用關系式計算CuSO4?5H2O的質量,最后根據質量分數的含義計算硫酸銅晶體的含量;(2)①Cu與稀硫酸、濃硝酸(或隨著反應進行濃硝酸變?yōu)榈南∠跛幔┓磻a生硫酸銅、NO2(或NO)、H2O,根據氧化還原反應規(guī)律書寫反應方程式;②O2可以將NO氧化為NO2,可以將NO、NO2驅趕進入NaOH溶液中,發(fā)生反應,防止大氣污染;III.(1)HCl對反應沒有影響;(2)根據平衡移動原理分析;IV.含銅離子溶液呈藍色,對觀察指示終點顏色有干擾?!驹斀狻縄.(1)向Cu2O中加適量稀硫酸,得到藍色溶液和一種紅色固體,這說明氧化亞銅和稀硫酸反應生成的是硫酸銅、水和單質銅,該反應的離子方程式為:Cu2O+2H+=Cu2++Cu+H2O,這說明在酸性溶液中,+2價Cu比+1價Cu更穩(wěn)定;(2)將粉末加熱至以上完全分解成紅色的粉末,該反應說明:在高溫條件下,+1價的Cu比+2價Cu更穩(wěn)定;II.(1)①a.加熱條件下銅易被氧氣氧化,a錯誤;b.灼燒不充分,銅未被完全氧化導致含有銅單質,b正確;c.氧化銅在加熱過程中不會分解生成銅,c錯誤;d.灼燒過程中部分氧化銅被有機物還原生成銅單質,d正確;故合理選項是bd;②根據方程式可知:2Cu2+~I2~2S2O32-,n(S2O32-)=0.1000mol/L×0.014L×10=1.4×10-2mol,則n(Cu2+)=1.4×10-2mol,m(CuSO4?5H2O)=1.4×10-2mol×250g/mol=3.5g,所以硫酸銅晶體的質量分數為(3.5g÷4.0g)×100%=87.5%;(2)①Cu與稀硫酸、濃硝酸(或隨著反應進行濃硝酸變?yōu)榈南∠跛幔┓磻闪蛩徙~、NO2(或NO)、H2O,根據氧化還原反應規(guī)律,可得反應方程式為:;②NO不能被NaOH溶液吸收,O2可以將NO氧化為NO2,使氮氧化物完全被NaOH溶液吸收,同時可以將NO、NO2驅趕進入NaOH溶液中,發(fā)生反應,轉化為NaNO2、NaNO3,防止大氣污染;III.(1)Cl2中混有的HCl對反應沒有影響,因此不需要在濃硫酸洗氣瓶前增加吸收HCl的裝置;(2)a.將Y稀釋,平衡向左移動,溶液呈藍色,可以能夠證明CuCl2溶液中轉化關系,a正確;b.在Y中加入CuCl2晶體,溶液中[Cu(H2O)4]2+、Cl-濃度增大,平衡向右移動,溶液變?yōu)榫G色,可以能夠證明CuCl2溶液中轉化關系,b正確;c.在Y中加入NaCl固體,溶液中氯離子濃度增大,平衡向右移動,溶液變?yōu)榫G色,可以能夠證明CuCl2溶液中轉化關系,c正確;d.取Y進行電解,銅離子放電,溶液顏色最終消失,不能可以能夠證明CuCl2溶液中轉化關系,d錯誤;故合理選項是abc;IV.甲基橙變色的pH范圍是3.1~4.4,Cu(OH)2開始沉淀的pH=5,在指示劑變色范圍之外,即酸被堿中和時,Cu2+不會消耗OH-,但是甲基橙由紅色變成橙色、黃色時,Cu2+溶液呈藍色,對觀察指示終點顏色有干擾,因此不能測定剩余硫酸的物質的量濃度?!军c睛】本題考查了實驗方案的設計、對工藝流程理解、實驗裝置的理解、平衡移動、物質分離提純等,明確物質的性質是解答題目關鍵,難點是實驗方案的評價,從實驗的可操作性、簡便性、安全性、環(huán)保等方面考慮,有助于培養(yǎng)學生基本扎實的基礎與綜合運用能力。27、球形冷凝管a干燥Cl2,同時作安全瓶,防止堵塞五氧化二磷(或硅膠)堿石灰POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl,SOCl2+H2O=SO2+2HCl一是溫度過高,PCl3會大量揮發(fā),從而導致產量降低;二是溫度過低,反應速率會變慢當最后一滴標準KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應50%【解析】分析:本題以POCl3的制備為載體,考查Cl2、SO2的實驗室制備、實驗條件的控制、返滴定法測定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以用干燥的Cl2、SO2與PCl3反應制備POCl3,則裝置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是:制備Cl2、除Cl2中的HCl(g)、干燥Cl2、制備POCl3、干燥SO2、制備SO2;為防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾氣,D裝置后連接盛堿石灰的干燥管。返滴定法測定POCl3含量的原理:POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3,用KSCN滴定過量的AgNO3,發(fā)生的反應為KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3,由消耗的KSCN計算過量的AgNO3,加入的總AgNO3減去過量的AgNO3得到與Cl-反應的AgNO3,根據Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒計算POCl3的含量。詳解:(1)根據儀器甲的構造特點,儀器甲的名稱為球形冷凝管。為了更充分的冷凝蒸氣,冷凝管中的水應下進上出,與自來水進水管連接的接口的編號為a。(2)由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以制備POCl3的Cl2和SO2都必須是干燥的。根據裝置圖和制備POCl3的原理,裝置A用于制備Cl2,裝置B用于除去Cl2中HCl(g),裝置C用于干燥Cl2,裝置F用于制備SO2,裝置E用于干燥SO2,裝置D制備POCl3;裝置C的作用是干燥Cl2,裝置C中有長直玻璃管,裝置C的作用還有作安全瓶,防止堵塞。乙中試劑用于干燥SO2,SO2屬于酸性氧化物,乙中試劑為五氧化二磷(或硅膠)。(3)由于SO2、Cl2有毒,污染大氣,最后要有尾氣吸收裝置;POCl3、SOCl2遇水強烈水解,在制備POCl3的裝置后要連接干燥裝置(防外界空氣中H2O(g)進入裝置D中),該裝置缺陷的解決方法是在裝置D的球形冷凝管后連接一個既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O(g)的裝置,該裝置中應裝入的試劑是堿石灰。若沒有該裝置,POCl3、SOCl2發(fā)生強烈水解,反應的化學方程式為POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。(4)D中反應溫度控制在60~65℃,其原因是:溫度太低,反應速率太慢;溫度太高,PCl3會大量揮發(fā)(PCl3的沸點為76.1℃),從而導致產量降低。(5)①以Fe3+為指示劑,當KSCN將過量的Ag+完全沉淀時,再滴入一滴KSCN溶液與Fe3+作用,溶液變紅色,滴定終點的現象為:當最后一滴標準KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去。硝基苯是難溶于水且密度大于水的液體,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是:使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應。②n(AgNO3)過量=n(KSCN)=0
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