1315西北大學(xué)826物理化學(xué)考研真題

2013物化826一、選擇題(每個(gè)選擇題有A、B、C、D四個(gè)答案，其中只有一個(gè)是正確的。每小題2分，共40分)相對(duì)理想氣體，實(shí)際氣體的壓力和體積分別會(huì)出現(xiàn)：()(A)壓力正偏差，體積正偏差(B)壓力正偏差，體積負(fù)偏差(C)壓力負(fù)偏差，體積正偏差(D)壓力負(fù)偏差，體積負(fù)偏差在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，C(石墨)+O2(g)=CO2(g)的反應(yīng)熱為△田m,下列哪種說法是錯(cuò)誤的?()(A)△rHm是CO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱(B)△rHm△=rm(C)△rHm是石墨的燃燒熱(D)△rm<△田mnmol某氣體在恒容下，由T1加熱到T2,熵變?yōu)椤鱏1,相同量的氣體在恒壓下由T1加熱到T2，其熵變?yōu)椤鱏2，則△S1與△S2的關(guān)系為：()(A)△S1MS2(B)△S1VAS2(C)△S1MS2(D)△S1MS2=0已知373K時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓為5x104Pa，液體B的飽和蒸氣壓為105Pa,A和B構(gòu)成理想液體混合物，當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，氣相中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為：()1/1.5(B)1/2(C)1/2.5(D)1/3把500g樟腦(熔點(diǎn)451.15K)和0.1mol的某新合成的有機(jī)物相混合，所得的混合物熔點(diǎn)為443.15K，已知該有機(jī)物0.13g和5g樟腦混合物的熔點(diǎn)為447.15K，則該有機(jī)物的相對(duì)分子量為：()(A)130(B)260(C)140(D)280加入惰性氣體能增大平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)是:()C6H5C2H5(g)=C6H5C2H5(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)1.5H2(g)+N2(g)=2NH3(g)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=H2O(l)+CH3COOC2H5(l)CuSO4與水可生成CuSO4-H20,CuSO4-3H2O,CuSO4-5H2O三種水合物，則在一定溫度下與水蒸氣平衡的含水鹽最多為：()(A)3種(B)2種(C)1種(D)不可能有共存的含水鹽對(duì)單原子理想氣體分子，發(fā)生一個(gè)物理變化，欲求其熱力學(xué)性質(zhì)，要知道：()qt、qr、qv(B)qt(C)qr、qe、qn(D)qe、qn9.300K時(shí)，分布在J=1轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)上的分子數(shù)是J=0能級(jí)上分子數(shù)的3exp(-0.1)倍，則分子轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度是：()10K(B)15K(C)30K(D)300K給處于右圖(圖1)11區(qū)的系統(tǒng)中投入一塊結(jié)晶的A(s),發(fā)生的現(xiàn)象是：()A(s)將很快溶解(B)A(s)將穩(wěn)定存在(C)A(s)量將增加(D)B(s)量將增加在Hittorff法測(cè)遷移數(shù)的實(shí)驗(yàn)中，用Ag電極電解AgN(部AgNO3的濃度增加了xmol,而串聯(lián)在電路中的Ag庫(kù)侖計(jì)上有ymol的Ag析出，則Ag+離子遷移數(shù)為：()(A)x/y(B)y/x(C)(x-y)/x(D)(y-x)/y291K，純水的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率為4.89x10-2S?m2?mol-1，此時(shí)水中m(H+)=m(OH-)=7.8xlO-8mol?kg-1，則291K時(shí)純水的電導(dǎo)率k(S?m-1)為：()(A)3.81x10-6(B)3.81x10-8(C)3.81x10-7(D)3.81x10-5有如下兩個(gè)電池，其中a1<a2，電池的動(dòng)勢(shì)分別為E1和E2:(1)Cu()Cu2+(a1)Cu2+(a2)Cu()E1(2)P()Cu2+(a1),Cu+(a)Cu2+(a2),Cu+(a)P()E2兩個(gè)電池的反應(yīng)都可以表示為：Cu2+(a2)Cu2+(a1)，則兩個(gè)電池電動(dòng)勢(shì)的關(guān)系為：()：(A)E1=2E2(B)E1=1/2E2(C)E1=E2(D)無(wú)法比較關(guān)于閾能，下列說法中正確的是：()(A)閾能的概念只適用于基元反應(yīng)(B)閾能值與溫度有關(guān)(C)閾能是宏觀量、實(shí)驗(yàn)值(D)閾能是活化分子相對(duì)平動(dòng)能的平均值平行反應(yīng)BP(E1)；B(E2)，已知活化能E1>E2，指前因子A1>A2。那么，降低反應(yīng)溫度；(2)提高反應(yīng)溫度；(3)加入適當(dāng)催化劑；(4)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。其中能增加產(chǎn)物P的方法有：()(A)(1)、(3)(B)(2)、(4)(C)(3)、(4)(D)(2)、(3)某反應(yīng)A，其速率常數(shù)kA=6.93min-1，該反應(yīng)物A的濃度從1mol?dm-3變到0.5mol?dm-3所需時(shí)間是：()(A)0.2min(B)0.1min(C)1min(D)2min對(duì)于水溶液中的反r_，當(dāng)溶液離子強(qiáng)度增加時(shí)，反應(yīng)速率常數(shù)k值將：()變大(B)變小(C)不變(D)達(dá)到爆炸極限除多光子吸收外，一般引起化學(xué)反應(yīng)的光譜，其波長(zhǎng)范圍應(yīng)是：()(A)可見光(400-800nm)及紫外光(150-400nm)X射線(5-10-4nm)(C)遠(yuǎn)紅外射線(D)微波及無(wú)線電波在空間軌道站中，漂浮著一個(gè)足夠大的水滴，當(dāng)用一內(nèi)壁干凈，外壁油污的毛細(xì)管接觸水滴時(shí)：()(A)水不能進(jìn)入毛細(xì)管(B)水進(jìn)入毛細(xì)管并達(dá)到一定高度水進(jìn)入毛細(xì)管另一端(D)水部分進(jìn)入并從另一端出去，形成兩端有水球?qū)⒋蠓肿与娊赓|(zhì)NaR的水溶液與純水用半透膜隔開，達(dá)到Donnan平衡后，膜外水的pH：()(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能確定二、填充題(共18分)答案請(qǐng)答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無(wú)效(2分)已知HI的光分解反應(yīng)機(jī)理是:HI+H+IH+HIH2+II+I+MI2+M則該反應(yīng)的量子效率為—。(2分)已知CH3COOH(1),CO2(g),H2O⑴的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△Hm,298K(kJ?mol-1)分別為-484.5,-393.5,-285.8，則CH3COOH⑴的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓△Hm,298K(kJ?mol-1)為_。(2分)設(shè)反應(yīng)要防止反應(yīng)發(fā)A⑶=—旳厶「G聊IT,生，溫度必須_。（2分）某溶液有2molA和1.5molB混合而成，其體積為420cm3,此溶液中組分A的偏摩爾體積VA=30cm3?mol-1,則組分B的偏摩爾體積（cm3?mol-1）為_。（2分）質(zhì)量摩爾濃度為m的Na3PO4溶液，平均活度系數(shù)為土，則電解質(zhì)的活度為。6.6.（2分）LiCl的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率為115.03x10-4S?m2?mol-1,在298K時(shí)，測(cè)得LiCl稀溶液中Li+的遷移數(shù)為0.3364，則Cl-離子的摩爾電導(dǎo)率m（Cl-）為:。（2分）已知298.2K時(shí)，（Zn2+，Zn）=-0.763V,H2在Zn和光亮Pt上的超電勢(shì)分別為0.7V和0.3V。若分別以Zn和光亮Pt為陰極電解1mol?kg-1ZnSO4溶液（中性），在陰極上首先析出的物質(zhì)將分別為—。8.（2分）在H3AsO3的稀溶液中，通過量的H2S氣體，生成As2S3溶膠。用下列物質(zhì)A1（NO3）3、MgS04、K3Fe3（CN）6聚沉，其聚沉值的大小順序?yàn)椋憾?分）對(duì)于AgCl的水溶，當(dāng)以AgNO3為穩(wěn)定劑時(shí)，膠團(tuán)結(jié)構(gòu)示意式_。三、名詞解釋或簡(jiǎn)答。（每題5分，共20分）稀溶液熒光與磷光有何區(qū)別？溶膠是熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)，但它能在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定存在，試說明原因。為什么海輪要比江輪采取更有效的防腐措施？四、證明（10分，每題5分）證明對(duì)理想氣體有：（笳=逬皿高溫下.還和I：.三成HI的氣相反應(yīng)，有人認(rèn)為人丄?匚、陞眄試證明此反應(yīng)的速率公云為：五、（13分）取273.2K，3P的O2氣10dm3，反抗恒外壓P進(jìn)行絕熱不可逆膨脹，求該過程的Q、W、△U、△H、△S、△G。已知02在298K的規(guī)定熵為205J.K-1mol-1（氣體可視為理想氣體處理）。六、（6分）兩種硫化汞晶體轉(zhuǎn)換反應(yīng)為HgS（s，紅）=HgS（s，黑），轉(zhuǎn)換反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能的變化值與溫度的關(guān)系為△G=（4100-6.09T/K）x4.184J?mol-1。trsm（1）問373K時(shí)，哪一種硫化汞晶體較為穩(wěn)定？（2）求該反應(yīng)的轉(zhuǎn)換溫度。七、(8分)HBr分子的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為3.28x10-47kg?m2,式計(jì)算(h=6.626xl0-34J.s-l,k=1.38xl0-23J?K-l)：在298K時(shí)，HBr分子占據(jù)轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)J=1的能級(jí)上的百分?jǐn)?shù)；(2)在298K時(shí)，HBr理想氣體的摩爾轉(zhuǎn)動(dòng)熵。八、(12分)SiO2-A12O3二組分系統(tǒng)在耐火材料工業(yè)上有重要意義，所示的相是SiO2-Al2O3二組分系統(tǒng)在高溫區(qū)的相圖，莫萊石的組成為2A12O33SiO2，在高溫下SiO2有白硅石和鱗石英兩種變形體，AB線是兩種變態(tài)的轉(zhuǎn)晶線，在AB線上是白硅石，在AB下是鱗石英。指出各相區(qū)分別由哪些相組成；圖中3條水平線分別代表哪些相平衡共存；分別畫出從x,y，z點(diǎn)將熔化物冷卻的不冷曲線。九、(10分)298K時(shí)，下述電池的電動(dòng)勢(shì)為1.228V：tH2(p)H2SO4(0.01mol?kg-1)O2(p)t已知H2O(1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為fHm(H2O,l)=285.83KJ/molo試求:(1)寫出電極和電池反應(yīng)；該電池的溫度系數(shù)；該電池在273K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。(設(shè)反應(yīng)焓在該溫度區(qū)間內(nèi)為常數(shù))十、(13分)323K時(shí)有機(jī)物A的酸催化水解反應(yīng)速率方程為r=kcAcH+,實(shí)驗(yàn)證明當(dāng)pH一定時(shí)，半衰期t1/2與A的初始濃度無(wú)關(guān)，測(cè)定知當(dāng)pH=5時(shí)，t1/2=69.3min；pH=4時(shí)，t1/2=6.93min,試求：(1)速率方程表達(dá)式；(2)323K時(shí)的速率常數(shù)k;⑶pH=6和3時(shí)，若A水解70%，所需時(shí)間比為多少？

2014物化826一、選擇題(每個(gè)選擇題有A、B、C、D四個(gè)答案，其中只有一個(gè)是正確的。每小題2分，共50分)下列諸過程可應(yīng)用公式dU=(Cp—nR)dT進(jìn)行計(jì)算的是：(A)理想氣體絕熱可逆膨脹(B)恒容攪拌某液體以升高溫度(C)實(shí)際氣體等壓可逆冷卻(D)量熱彈中的燃燒過程在隔離系統(tǒng)中發(fā)生了一個(gè)變化，則AU和AH的值為(A)AU>0,AH>0(B)AU<0,AH<0(C)AU=0,△H=0(D)AU=0,AH不確定_0已知某反應(yīng)的ArHm的值不隨溫度而變，即：--當(dāng)反應(yīng)溫度降低時(shí)，反應(yīng)的熵變ArSm的值將(A)降低(B)增大(C)不變(D)無(wú)法判斷實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，可以確定的是：(A)Q=0，AH=0，Ap<0(B)Q=0，AH=0，AT<0(C)Q=0，AH<0，Ap<0(D)Q=0，AH<0，AT<05.已知在298K時(shí)，H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓AfHm(H2O,g)=—241.82kJ?mol-1,H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓AcHm(H2,g)=—285.83kJ?mol-1,則在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，平衡H20(l)=H2O(g)的相變焓為(A)-44.01kJ?mol-1(B)44.01kJ?mol-1(C)241.82kJ?mol-1(D)285.83kJ?mol-16.對(duì)于一個(gè)只做膨脹功的恒組成封閉均相系統(tǒng)，在絕熱可逆過程中，下列示意圖學(xué)勢(shì)為uA$，則兩種化學(xué)勢(shì)的關(guān)系為：(A)u*(C)241.82kJ?mol-1(D)285.83kJ?mol-16.對(duì)于一個(gè)只做膨脹功的恒組成封閉均相系統(tǒng)，在絕熱可逆過程中，下列示意圖學(xué)勢(shì)為uA$，則兩種化學(xué)勢(shì)的關(guān)系為：(A)u*=uA，u$=uA$(C)u*=uA，u$>uA$(D)u*>uA,u$VuA$8.在大氣壓力下，Na3PO4在H2O(l)中可以發(fā)生三級(jí)電離，則Na3PO4的不飽和水溶液的組分?jǐn)?shù)C和自由度分別為(A)C=2，f*=2(B)C=3，f*=3(C)C=4，f*=4(D)C=2，f*=3在溫度T時(shí)，反應(yīng)A(g)+2B(g)=2C(g)達(dá)到平衡，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp$=l。現(xiàn)在在一個(gè)溫度為T的真空容器中引入這3種氣體，使它們的分壓都等于100kPa,這時(shí)反應(yīng)將自發(fā)向右進(jìn)行(B)自發(fā)向左進(jìn)行(C)處于平衡狀態(tài)(D)無(wú)法判斷300K時(shí)，分布在J=1轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)上的分子數(shù)是J=0能級(jí)上分子數(shù)的3exp(-0.1)倍，則分子轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度是(A)10K(B)15K(C)30K(D)300K27A2設(shè)某三維平動(dòng)子的平動(dòng)能為八Z「-，則能級(jí)的簡(jiǎn)并度為(A)1(B)2(C)3(D)4已知i能級(jí)的能量ei和簡(jiǎn)并度gi與基態(tài)能級(jí)的能量￡0和簡(jiǎn)并度g0的關(guān)系為￡i=4e0，gi=2g0，在溫度一定時(shí)，根據(jù)Boltzmann分布，在i能級(jí)與基態(tài)上的粒子數(shù)之比(Ni/N0)為(A)2exp(-3e0/kT)(B)exp(-3e0/kT)2exp(3e0/kT)(D)exp(-e0/kT)電解質(zhì)溶液中離子遷移數(shù)(ti)與離子淌度(Ui)成正比。當(dāng)溫度與溶液濃度一定時(shí)，離子淌度是一定的，則25°C時(shí)，0.1mol?dm-3NaOH中Na+的遷移數(shù)t1與0.1mol?dm-3NaCl溶液中Na+的遷移數(shù)t2，兩者之間的關(guān)系為(A)t1<t2(B)t1=t2(C)t1>t2(D)不好比較Li-Cl2電池結(jié)構(gòu)如下：Li|LiCl((飽和液)有機(jī)溶劑)|Cl2(p$)|Pt已知△fG[LiCl(s)]=-384kJ?mol-1,則該電池的電動(dòng)勢(shì)值E為(A)1V(B)2V(C)3V(D)4V下列不同濃度的NaC1溶液中(濃度單位mol?dm-3)，哪個(gè)溶液的電導(dǎo)率最大？(A)0.001mol?dm-3(B)0.01mol?dm-3(C)0.1mol?dm-3(D)1.0mol?dm-316.反應(yīng)A+B---C+D的速率方程為：r=k[B][A]；則該反應(yīng)(A)是雙分子反應(yīng)(B)是二級(jí)反應(yīng)但不一定是雙分子反應(yīng)(C)不是雙分子反應(yīng)(D)是對(duì)A，B各為一級(jí)的雙分子反應(yīng)對(duì)峙基元反應(yīng)，在一定條件下達(dá)平衡時(shí)，下列描述不正確的是(A)r+=r-(B)k+=k-各物質(zhì)濃度不在隨時(shí)間變化(D)溫度升高，通常r+和r-都增大某反應(yīng)A---P，其速率系數(shù)為kA=6.93min-1，反應(yīng)的初始濃度為0.1mol?dm-3，則該反應(yīng)的半衰期為(A)216min(B)15min(C)150min(D)條件不夠，無(wú)法計(jì)算將兩個(gè)活化能不同的反應(yīng)在同一升溫區(qū)間內(nèi)升溫，若Ea,1<Ea,2，則速率系數(shù)隨溫度的變化關(guān)系為⑷業(yè)也卜也込沁L=豆込(°迪1=業(yè)去(D)無(wú)法確.宦drdrdrdrdrdr二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為Y和Y0，已知溶液的表面超量r2<0,則Y與Y0之間的關(guān)系符合以下哪種？(A)Y>Y0(B)Y=Y0(C)Y<Y0(D)不能確定有關(guān)碰撞理論的敘述中，不正確的是(A)能說明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)(B)證明活化能與溫度有關(guān)(C)解決分子碰撞頻率的計(jì)算問題(D)可從理論上計(jì)算閾能比表面是催化劑的重要參數(shù)之一。為了正確的測(cè)定催化劑的比表面，在溫度和吸附質(zhì)的選擇上應(yīng)考慮(A)高溫，只有化學(xué)吸附(B)低溫，只有物理吸附(C)高溫，同時(shí)有化學(xué)和物理吸附(D)高溫，只有物理吸附一個(gè)簡(jiǎn)易的測(cè)量毛細(xì)管內(nèi)徑是否均勻的方法。在潔凈的玻璃毛細(xì)管內(nèi)放少量的純水，將毛細(xì)管水平放置，發(fā)現(xiàn)水一直向左方移動(dòng)，說明(A)內(nèi)徑不均勻，向左逐漸變粗(B)內(nèi)徑不均勻，向左逐漸變細(xì)(C)內(nèi)徑均勻，水移動(dòng)是正常的(D)該方法不能說明問題對(duì)于有過量的AgN03存在的AgI溶膠，下列電解質(zhì)聚沉能力最強(qiáng)的是(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl3將大分子電解質(zhì)NaxR的水溶液與純水用半透膜隔開，大分子電介質(zhì)中的R-不能透過半透膜，其余小離子和水分子可以。達(dá)到Donnan平衡后，膜外水的pH將(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能確定二、填充題(共15分)答案請(qǐng)答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無(wú)效(2分)選擇”中的一個(gè)填入下列空格：在絕熱鋼瓶中氫氣與氧氣化合生成水，則該過程的AU—0，AH—0。(2分)1mol單原子理想氣體的CV,m=(3/2)R，溫度由T1可逆變到T2，則等壓熵變ASp與等容熵變ASV的比值為__。(2分)在0°C到100°C的范圍內(nèi)，液態(tài)水的蒸氣壓p與T的關(guān)系為：lg(p/Pa)=-2265/T+11.101，某高原地區(qū)的氣壓只有59995Pa，則該地區(qū)水的沸點(diǎn)為C。(2分)反應(yīng)A+B-C的速率方程為：-dcA/dt=kAcAcB/cC，則該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)是—級(jí)。若濃度單位為mol?dm-3，時(shí)間以s為單位，則速率常數(shù)kA的單位是—。(1分)某反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物反應(yīng)掉5/9所需時(shí)間是它反應(yīng)掉1/3所需時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)是__。(1分)在293K時(shí)丙酮的表面張力為Y=0.0233N?m-1,密度P=790kg?m-3,將半徑為0.01cm的毛細(xì)管插入其中，液面上升了_m。(2分)某反應(yīng)的活化能為Ea,在一定溫度下，淀度每升高1K,反應(yīng)速率系數(shù)增加的分?jǐn)?shù)為。(1分)在相同溫度下，同一液體被分散成具有不同曲率半徑的物系時(shí)，將具有不同飽和蒸氣壓。以p平、p凹、p凸分別表示平面、凹面和凸面液體上的飽和蒸氣壓，則二者之間的關(guān)系是。(2分)在稀的砷酸溶液中通入H2S制備As2S3溶膠，穩(wěn)定劑是H2S，該膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)是。膠粒的電泳方向是_。三、判斷問題，說明原因。(每題3分，共^2分)設(shè)房間內(nèi)有一瓶裝的很滿的水，里面一點(diǎn)空隙都沒有，問這時(shí)水的蒸汽壓是否等于零？某體系從始態(tài)出發(fā)，經(jīng)一個(gè)絕熱不可逆過程到達(dá)終態(tài)。為了計(jì)算熵值，能否設(shè)計(jì)一個(gè)絕熱可逆過程來計(jì)算？在一定的溫度、壓力且不作非膨脹功的條件下，若某反應(yīng)的AG>0,能否研制出一種催化劑使反應(yīng)正向進(jìn)行？在貯油罐中加入少量有機(jī)電解質(zhì)，能不能減小爆炸的危險(xiǎn)？為什么？四、(12分)在水的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)100kPa和373.15K下,將1molH2O(g)可逆壓縮為H2O⑴。請(qǐng)計(jì)算⑴該過程的Q,W,AU,AH,AS,AA和AGo已知在373.15K和100kPa壓力下，水的摩爾汽化焓為40.65kJ?mol-1。可適當(dāng)近似。⑵計(jì)算在130kPa和373.15K時(shí)，將1molH2O(l)蒸發(fā)為同溫同壓下的H2O(g)，求此過程的AG。并說明這時(shí)應(yīng)采用何種判據(jù)來判斷過程是否自發(fā)？判斷結(jié)果如何？五、(9分)在298K,101.325kPa的大氣壓力下將少量非揮發(fā)、不解離的溶質(zhì)B溶于溶劑A(水)中，所得稀溶液析出冰的溫度為271.65K。試求：(1)稀溶液的正常沸點(diǎn)Tbo(2)在298K時(shí)溶液的蒸氣壓。(3)298K時(shí)溶液的滲透壓。已知純水的Kf=1.86K?mol-1?kg,Kb=0.51K?mol-1?kg,純水在298K的飽和蒸氣壓為pA*=3.167kPa。六、(12分)C(石墨,s)和H2O⑴各1mol,在一密閉容器中反應(yīng)：C(石墨,s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在1000K和100kPa條件下，測(cè)定反應(yīng)組成為:二"T'；—=試計(jì)算：(1)該條件下的Kpe；這時(shí)H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率；計(jì)算在1200K時(shí)的Kpe。已知反應(yīng)的ArHme=131.8kJ?mol-1,并不隨溫度而改變。七、(12分)在LiCl電解制金屬金屬鋰時(shí)，由于LiCl熔點(diǎn)太高(878K)，不利于生產(chǎn),今利用低共熔現(xiàn)象找一種比LiCl難電解的鹽KCl來降低熔點(diǎn)，以節(jié)約能源。已知KCl的熔點(diǎn)為1048K,KCl-LiCl低共熔點(diǎn)的KCl含量為55%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、溫度為629K,又已知723K時(shí)KCl含量為43%和63%的溶液分別可析出LiCl和KCl固體。(1)畫出KCl-LiCl系統(tǒng)相圖。說明為什么電解槽操作溫度必須高于629K？當(dāng)工藝情況允許時(shí)，電解溫度可選擇在723K,試根據(jù)相圖說明，要使熔融液不析出固體，投料中KCl含量應(yīng)控制在什么范圍？停產(chǎn)后,在室溫下槽中為哪幾相？八、（8分）測(cè)得下列電池在298.15K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)E=0.4119V,求該溶液中HC1己知時(shí)，處恥附畑皿礙億的平均活度系數(shù)。HG）|H血.1旳k瑚|H氓加=0們5鴿mobkg^lHgj^WPg?九、（10分）298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，以石墨為陽(yáng)極，鉑為陰極，電解含CdCl2濃度為0.01mol?kg-1和CuCl2濃度為0.02mol?kg-1的混合水溶液（設(shè)活度因子均為1）則：（1）陰極上首先發(fā)生什么反應(yīng)？（2）陰極上當(dāng)?shù)诙N離子還原時(shí)第一種離子剩余的濃度。（3）當(dāng)?shù)诙N離子在陰極還原時(shí)的外加電壓。己知；比倡在Pt⑻二的超電勢(shì)近似為零在CU何上的超電勢(shì)為0J0V,6固在C（s,石墨）上的超電勢(shì)為0.61Vc^^d=-Q.4O：V.必*?貂7136口十、（10分）某溶液含NaOH和CH3COOC2H5,濃度均為0.01mol?L-1。298K時(shí)，反應(yīng)10min有39%的乙酸乙酯分解，而308K時(shí)，反應(yīng)10min有55%的乙酸乙酯分解。式計(jì)算：（1）298K和308K時(shí)反應(yīng)的速率系數(shù)（2）288K時(shí)，反應(yīng)10min能分解多少乙酸乙酯？；（3）293K時(shí)，若50%的乙酸乙酯分解，需要多少時(shí)間？十^一、（5分）氫和碘生成碘化氫反應(yīng)的計(jì)量方程為：12（g）+H2（g）=2HI（g）經(jīng)研究其反應(yīng)機(jī)理可表示為<1）b^21+M（快速平衡）（2）H2+21乞、2HI〔變反應(yīng)）試寫出該反應(yīng)的速率方程、表觀指前因子和表觀活化能的表示式。2015物理化學(xué)826一、選擇題(每個(gè)選擇題有A、B、C、D四個(gè)答案，其中只有一個(gè)是正確的。每小題2分，共50分)理想氣體從同一始態(tài)(p1,V1)出發(fā)，經(jīng)等溫可逆壓縮或絕熱可逆壓縮，使其終態(tài)均達(dá)到體積為V2,此二過程做的功的絕對(duì)值應(yīng)是：恒溫功大于絕熱功(B)恒溫功等于絕熱功(C)恒溫功小于絕熱功(D)無(wú)法確定關(guān)系下述說法哪一種不正確?(A)理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后,其內(nèi)能變化為零非理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后,其內(nèi)能變化不一定為零(C)非理想氣體經(jīng)絕熱膨脹后,其溫度一定降低(D)非理想氣體經(jīng)一不可逆循環(huán),其內(nèi)能變化為零欲測(cè)定有機(jī)物燃燒熱Qp,—般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)測(cè)得熱效應(yīng)為QV。由公式得：Qp=QV+AnRT=QV+pAV，式中p應(yīng)為何值？(A)氧彈中氧氣壓力(B)鋼瓶中氧氣壓力(C)p$(D)實(shí)驗(yàn)室大氣壓力加壓使實(shí)際氣體液化，必要條件是氣體要到達(dá)：(A)波義耳溫度之下(B)臨界溫度之下(C)溫度低于沸點(diǎn)(D)臨界溫度之上在101.325kPa下，385K的水變?yōu)橥瑴叵碌乃魵?，?duì)該變化過程，下列各式中哪個(gè)正確？(A)AS體+△S環(huán)＞0(B)AS體+△S環(huán)＜0(C)△S體+△S環(huán)=0(D)AS體+AS環(huán)的值不能確定在二組分固-液相圖中(見右圖)，當(dāng)系統(tǒng)從物系點(diǎn)p冷卻到點(diǎn)L時(shí)，系統(tǒng)將出現(xiàn)：A(s)、E(l)、C(s)三相共存B(s)、D(l)、C(s)三相共存(C)C(l)C(s)在一定溫度和壓力下，設(shè)純A(l)的化學(xué)式為u*，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為口$。若在A中加入另一液相B(l)，形成理想的液態(tài)混合物，這時(shí)A(l)的化學(xué)勢(shì)為uA,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)為uA$，則兩種化學(xué)勢(shì)的關(guān)系為:(A)u(A)u*=uA，u$=uA$(C)u*=uA,u$>uA$相律在下列體系中何者不適用？(A)NaCl水溶液(B)(B)u*>uA，u$=uA$(D)u*>uA，u$VuA$NaCl飽和水溶液(C)NaCl過飽和水溶液(D)NaCl水溶液與純水達(dá)滲透平衡加入惰性氣體對(duì)哪一個(gè)反應(yīng)能增大其平衡轉(zhuǎn)化率？C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g尸CO2(g)+H2(g)32H2(g)+12N2(g)=NH3(g)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=H20(1)+C2H5COOCH3(l)10.300K時(shí)，分布在J=1轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)上的分子數(shù)是J=0能級(jí)上分子數(shù)的3exp(-0.1)倍，則分子轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度是

(A)10K(B)15K(C)30K(D)300K對(duì)單原子理想氣體分子，發(fā)生一個(gè)物理變化，欲求其熱力學(xué)性質(zhì)，要知道：(A)qt、qr、qv(B)qt(C)qr、qe、qn(D)qe、qn假定某原子的電子態(tài)有兩個(gè)主要能級(jí)，即基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)，能級(jí)差為1.38x10-21J,其余能級(jí)可以忽略，基態(tài)是二重簡(jiǎn)并的。則在100K時(shí)，第一激發(fā)態(tài)與基態(tài)上的原子數(shù)之比為：(A)3(B)0.184(C)1(D)0.01298K、0.1mol-dm-3的HC1溶液中，氫電極的熱力學(xué)電勢(shì)為一0.06V,電解此溶液時(shí)，氫在銅電極上的析出電勢(shì)?H2為：(A)大于一0.06V(B)等于一0.06V(C)小于一0.06V(D)不能判定已知25°C時(shí)，①e(Cl-ClI2)=1.360V，O9(OH-OI2)=0.401V,①G(Cu2+Cu)丨=0.337V?，F(xiàn)以銅板做電極，電解0.001mol/kgCuCl2水溶液，設(shè)O2和Cl2在銅電極上的超電勢(shì)可忽略，則當(dāng)電解池的電壓由小到大變化時(shí)，在陽(yáng)極上首先進(jìn)行的電極反應(yīng)為：(A)2OH-—2e-f0.5O2+H2O(B)Cu—2e-—Cu2+(C)2C1-—2e-—C12(D)無(wú)法確定有4個(gè)濃度都是0.01mol-kg-1的電解質(zhì)溶液，其中平均活度系數(shù)最大的是：(A)KCl(B)CaCl2(C)Na2SO4(D)AlCl3下表列出反應(yīng)A+B-C的初始濃度和初速：(A)r=kcB(B)r=kcAcB17.(A)r=kcB(B)r=kcAcB17.碰撞理論中方位因子Pr=kcA(cB)2(D)r=kcA初始濃度/moldm3~r1般Jj思/ino1dm-s11.0T1.00.152.0:1.010.303.01.00.451.0:2.010.151.0:3.010.15此反應(yīng)的速率方程為：(B)一定大于1(D)(B)一定大于1(D)無(wú)法判斷半，(C)可大于1，也可能小于1半，對(duì)于反應(yīng)A-B，如果反應(yīng)物A的濃度減少一半，A的半衰期也縮短則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為：(A)0級(jí)(B)1級(jí)(C)2級(jí)(D)3級(jí)在過渡態(tài)理論的速率方程中，因數(shù)RT/Lh或kBT/h對(duì)所有反應(yīng)都是一樣的。其值約為：(A)103s-1(B)1013s(C)1013s-1(D)103s二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為Y和Y0，已知溶液的表面超量r2<0,則Y與Y0之間的關(guān)系符合以下哪種？(A)Y>Y0(B)Y=Y0(C)Y<Y0(D)不能確定有關(guān)碰撞理論的敘述中，不正確的是(A)能說明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)(B)證明活化能與溫度有關(guān)解決分子碰撞頻率的計(jì)算問題(D)可從理論上計(jì)算閾能298K時(shí)，蒸氣苯在石墨上的吸附，符合Langmuir吸附等溫式，在40Pa時(shí),覆蓋度9=0.05，當(dāng)0=0.5時(shí)，苯氣體的平衡壓力：(A)400Pa(B)760Pa(C)1000Pa(D)20Pa有兩根相同的玻璃毛細(xì)管，分別插在A和B兩個(gè)不同的液體中，設(shè)它們的接觸角相同。已知PA=2pB，丫A=2YB，兩根毛細(xì)管內(nèi)液面上升的高度分別為hA、hB，兩者的關(guān)系為：(A)hA=2hB(B)hA=1/2hB(C)hA=hBhA=4hB□對(duì)于有過量的AgNO3存在的Agl溶膠，下列電解質(zhì)聚沉能力最強(qiáng)的是(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl3將大分子電解質(zhì)NaxR的水溶液與純水用半透膜隔開，大分子電介質(zhì)中的R-不能透過半透膜，其余小離子和水分子可以。達(dá)到Donnan平衡后，膜外水的pH將(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能確定二、填充題(共15分)答案請(qǐng)答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無(wú)效(2分)已知：Zn(s)+(l/2)O2=ZnO(s),AcHm=351.5kJ/mol；Hg(l)+(1/2)O2=HgO(s),AcHm=90.8kJ/mol。因此Zn(s)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg⑴的ArHm是:_。(2分)18O2和16O2轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)的比值為?！?2分)298K時(shí)，電池反應(yīng)：Ag(s)+12Hg2Cl2(s)=AgCl(s)+Hg(l)所對(duì)應(yīng)的ArSm=32.9J-K-1-mol-1，電池電動(dòng)勢(shì)為0.0193V，則相同反應(yīng)進(jìn)度時(shí)ArHm=_，(dE/dT)p=__。(2分)某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到50%，75%,87.5%所需時(shí)間分別為t12，2t12，3t12，則反應(yīng)對(duì)此物質(zhì)的級(jí)數(shù)為__。(2分)在下列物質(zhì)共存的平衡體系中：Ni(s)，NiO(s)，H2O(l)，H2(g)，CO(g)，CO2(g)其獨(dú)立的化學(xué)反應(yīng)R=_，獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為C=_。(2分)將反應(yīng)Ag2O(s)=2Ag(s)+12O2(g)設(shè)計(jì)成電池的表示式為:__。(2分)含有某非揮發(fā)性溶質(zhì)的水的稀溶液，在271K時(shí)凝固，水的Kf=1.86Kkg/mol，Kb=0.52Kkg/mol，該溶液的正常沸點(diǎn)為:298.15K的滲透壓為:__。(1分)等體積的0.08mol/dm3NaBr溶液和0.1mol/dm3AgNO3溶液混合制備AgBr溶液，在直流電場(chǎng)作用下，溶膠向—極移動(dòng)。三、判斷問題，說明原因。(每題2.5分，共10分)1.有一個(gè)封閉系統(tǒng)，若經(jīng)歷了用一個(gè)Q=0,W=0,AU=0的過程，則系統(tǒng)的狀態(tài)并未改變，這樣說對(duì)不對(duì)？為什么？具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)一定是基元反應(yīng)，這樣說對(duì)不對(duì)？為什么？同一固體，大塊顆粒和粉狀