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關(guān)于化工設(shè)計(jì)物料和能量衡算第一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日化工計(jì)算應(yīng)用守恒定律來(lái)研究化工過(guò)程的物料衡算和能量衡算問(wèn)題。守恒定律化工過(guò)程方面的基礎(chǔ)知識(shí)
第二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)化工過(guò)程及過(guò)程參數(shù)一、化工過(guò)程所謂化工過(guò)程,是指由原料經(jīng)化學(xué)處理和物理處理加工成化學(xué)產(chǎn)品或中間產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程。它包括許多工序,每個(gè)工序又由若干個(gè)或若干組設(shè)備(如反應(yīng)器、蒸餾塔、吸收塔、干燥塔,分離器、換熱器及輸送設(shè)備等等)組合而成。物料通過(guò)各設(shè)備時(shí),完成某種化學(xué)或物理處理,最終成為合格的產(chǎn)品。第三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日在不同的生產(chǎn)過(guò)程中,有一些具有共性的物理操作,它們不改變物料的化學(xué)性質(zhì),只改變物料的物理性質(zhì),這類(lèi)操作被稱(chēng)為單元操作,如流體輸送、傳熱、蒸餾、干燥、蒸發(fā)、結(jié)晶、萃取、吸收、吸附、過(guò)濾及破碎等操作。化工過(guò)程中還包括一些改變物料的化學(xué)性質(zhì)的反應(yīng)過(guò)程,如氫與氮合成氨反應(yīng)、乙烯氧化成環(huán)氧乙烷反應(yīng)等等。化工過(guò)程就是由反應(yīng)過(guò)程和若干個(gè)單元操作組合而成的一個(gè)系統(tǒng)。第四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日化工過(guò)程的類(lèi)型根據(jù)其操作方式分間歇操作原料一次加入→過(guò)程→產(chǎn)品一次排出連續(xù)操作原料連續(xù)加入→過(guò)程→產(chǎn)品連續(xù)排出半連續(xù)操作原料一次加入→過(guò)程→產(chǎn)品連續(xù)排出或原料連續(xù)加入→過(guò)程→產(chǎn)品一次排出根據(jù)操作狀態(tài)分穩(wěn)定狀態(tài)操作(定態(tài)操作)過(guò)程參數(shù)=f(x、y、z)不穩(wěn)定狀態(tài)操作(非定態(tài)操作)過(guò)程參數(shù)=f(x、y、z、t)第五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日二、化工過(guò)程基本參數(shù)過(guò)程參數(shù)即化工生產(chǎn)過(guò)程中影響過(guò)程運(yùn)行和狀態(tài)的物理量。一)溫度表示物體冷熱程度的物理量。溫標(biāo)。1、攝氏溫標(biāo),℃
水的正常冰點(diǎn):0℃水的正常沸點(diǎn):100℃其間均分100等份其單位為℃2、開(kāi)爾文溫標(biāo),K第六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日3華氏溫標(biāo),℉
水鹽混合物的溫度:0℉健康人的血液溫度:96℉水的正常冰點(diǎn):32℉,水的正常沸點(diǎn):212℉其間均分180等份其單位為℉4、蘭金溫標(biāo),°R
與開(kāi)氏溫標(biāo)相似,也是以最低理論溫度為0度的一種絕對(duì)溫標(biāo)。其0度為-459、58℉(-460℉),所以0℉即460℉。四種溫度的關(guān)系第七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日二)壓力(壓強(qiáng))三)流量四)組成第八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日三、化工過(guò)程開(kāi)發(fā)化工過(guò)程開(kāi)發(fā)是指一個(gè)化學(xué)反應(yīng)從實(shí)驗(yàn)室過(guò)渡到第一套生產(chǎn)裝置的全部過(guò)程。(開(kāi)發(fā)的成果要以基礎(chǔ)設(shè)計(jì)形式出現(xiàn))化工過(guò)程開(kāi)發(fā),首先是決定化學(xué)反應(yīng)的可能性、轉(zhuǎn)化率及反應(yīng)速度是否具有工業(yè)價(jià)值,產(chǎn)物分離的難易程度以及機(jī)械、設(shè)備、材料是否可行。當(dāng)然,最終取決于是否有經(jīng)濟(jì)效益。
第九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日四、化工基礎(chǔ)數(shù)據(jù)“化工基礎(chǔ)數(shù)據(jù)”,又被稱(chēng)作“物化數(shù)據(jù)”或“物性數(shù)據(jù)”。是由物料本身的物理化學(xué)性質(zhì)所決定的。化工基礎(chǔ)數(shù)據(jù)包括很多,現(xiàn)將常用的一些化工基礎(chǔ)數(shù)據(jù)大致歸納成以下幾類(lèi):第十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日(l)基本物性數(shù)據(jù)——如臨界常數(shù)(臨界壓力、臨界溫度、臨界體積)、密度或比容、狀態(tài)方程參數(shù)、壓縮系數(shù)、蒸氣壓、氣一液平衡關(guān)系等。(2)熱力學(xué)物性數(shù)據(jù)——如內(nèi)能、焓、嫡、熱容、相變熱、自由能、自由焓等。(3)化學(xué)反應(yīng)和熱化學(xué)數(shù)據(jù)——如反應(yīng)熱、生成熱、燃燒熱、反應(yīng)速度常數(shù)、活化能,化學(xué)平衡常數(shù)等。(4)傳遞參數(shù)——如粘度、擴(kuò)散系數(shù)、導(dǎo)熱系數(shù)等。
第十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日數(shù)據(jù)的獲取:
1、查手冊(cè)或文獻(xiàn)資料常用物質(zhì)的物性數(shù)據(jù)可從化學(xué)化工類(lèi)手冊(cè)或?qū)I(yè)性的化工手冊(cè)中查到。(收集了許多物質(zhì)的物性數(shù)據(jù)及圖表)化學(xué)工程手冊(cè),《化學(xué)工程手冊(cè)》編輯委員會(huì),化學(xué)工業(yè)出版社,1980化工工藝設(shè)計(jì)手冊(cè),國(guó)家醫(yī)藥管理局上海醫(yī)藥設(shè)計(jì)院編,化學(xué)工業(yè)出版社,1986化工工藝算圖,吉林化學(xué)工業(yè)公司設(shè)計(jì)院等編,化學(xué)工業(yè)出版社,1982第十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日2、估算可以應(yīng)用物理和化學(xué)的一些基本定律計(jì)算各種物質(zhì)的性質(zhì)參數(shù)。但是,往往由于缺乏計(jì)算所需的一些分子性質(zhì)(偶極矩、極化率、原子間距離等)的數(shù)據(jù)而無(wú)法計(jì)算,或者即使知道這些數(shù)據(jù),計(jì)算也很復(fù)雜。因此,許多研究人員做了不少工作,建立了理論與經(jīng)驗(yàn)相結(jié)合的方法,來(lái)計(jì)算各種物質(zhì)的物性數(shù)據(jù)。這些方法僅從一個(gè)化合物二、三種數(shù)據(jù)就能估算出該化合物的其他物性數(shù)據(jù)來(lái)。基團(tuán)貢獻(xiàn)法第十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日3、用實(shí)驗(yàn)直接測(cè)定實(shí)驗(yàn)直接測(cè)定。以上三種數(shù)據(jù)來(lái)源,從手冊(cè)或文獻(xiàn)中查得數(shù)據(jù)最方便,但往往有時(shí)數(shù)據(jù)不夠完整,也會(huì)出現(xiàn)一些錯(cuò)誤。用一些理論的、半經(jīng)驗(yàn)的和經(jīng)驗(yàn)的公式估算,也是一種簡(jiǎn)便的方法。當(dāng)手冊(cè)或文獻(xiàn)中無(wú)法查得時(shí),可以進(jìn)行估算。直接用實(shí)驗(yàn)測(cè)定得到的數(shù)據(jù)最可靠,只是實(shí)驗(yàn)比較費(fèi)時(shí)間又花錢(qián)。但是,如果查不到有關(guān)數(shù)據(jù),而用公式估算得到的結(jié)果精度又不夠時(shí),則必須用實(shí)驗(yàn)進(jìn)行測(cè)定。
第十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日4、計(jì)算機(jī)檢索近年來(lái),隨著電子計(jì)算機(jī)的迅速發(fā)展,應(yīng)用計(jì)算機(jī)儲(chǔ)存、檢索和推算物性數(shù)據(jù)。
一些大型化工企業(yè)、研究部門(mén)和高等院校都相應(yīng)建立了物性數(shù)據(jù)庫(kù),以便于通過(guò)計(jì)算機(jī)自動(dòng)檢索或估算所要求的數(shù)據(jù),而不必自行查找或計(jì)算,大大節(jié)省了時(shí)間和精力?;の镄詳?shù)據(jù)庫(kù)
美國(guó),CINDAS(14000)北京化工大學(xué),大型化工物性數(shù)據(jù)庫(kù)CEPPDS(3417)第十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)物料衡算物料衡算是化工計(jì)算中最基本、最重要的內(nèi)容之一,它是能量衡算的基礎(chǔ)。設(shè)計(jì)或研究一個(gè)化工過(guò)程,或?qū)φ吣成a(chǎn)過(guò)程進(jìn)行分析,需要了解能量的分布情況,都必須在物料衡算的基礎(chǔ)上,才能進(jìn)一步算出物質(zhì)之間交換的能量以及整個(gè)過(guò)程的能量分布情況。物料衡算和能量衡算是進(jìn)行化工工藝設(shè)計(jì)、過(guò)程經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)、節(jié)能分析以及過(guò)程最優(yōu)化的基礎(chǔ)。第十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日物料衡算有兩種情況:一種是對(duì)已有的生產(chǎn)設(shè)備或裝置,利用實(shí)際測(cè)定的數(shù)據(jù),算出另一些不能直接測(cè)定的物料量。用此計(jì)算結(jié)果,對(duì)生產(chǎn)情況進(jìn)行分析、作出判斷、提出改進(jìn)措施。(一般的作業(yè))另一種是設(shè)計(jì)一種新的設(shè)備或裝置,根據(jù)設(shè)計(jì)任務(wù),先作物料衡算,求出進(jìn)出各設(shè)備的物料量,然后再作能量衡算,求出設(shè)備或過(guò)程的熱負(fù)荷,從而確定設(shè)備尺寸及整個(gè)工藝流程。(設(shè)計(jì))第十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日一、物料衡算的依據(jù)質(zhì)量守恒定律即在一個(gè)孤立物系中,不論物質(zhì)發(fā)生任何變化,它的質(zhì)量始終不變(不包括核反應(yīng),因?yàn)楹朔磻?yīng)能量變化非常大,此定律不適用)。質(zhì)量守恒(不是摩爾守恒、體積守恒)第十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日二、物料衡算式物料衡算是研究某一個(gè)體系內(nèi)進(jìn)、出物料量及組成的變化。所謂體系就是物料衡算的范圍,它可以根據(jù)需要選定。體系可以是一個(gè)設(shè)備或幾個(gè)設(shè)備,也可以是一個(gè)單元操作或整個(gè)化工過(guò)程。進(jìn)行物料衡算時(shí),必須首先確定衡算的體系。
第十九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日對(duì)某一個(gè)體系,輸入體系的物料量應(yīng)該等于輸出物料量與體系內(nèi)積累量之和。連續(xù)過(guò)程的物料衡算式
一般表示式為:系統(tǒng)中積累=輸入–輸出+生成–消耗穩(wěn)態(tài)過(guò)程時(shí)輸入=輸出–生成+消耗無(wú)化學(xué)反應(yīng)的穩(wěn)態(tài)過(guò)程輸入=輸出第二十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日物料平衡形式總平衡式*總質(zhì)量平衡式總摩爾平衡式組分平衡式 組分質(zhì)量平衡式組分摩爾平衡式元素原子平衡式 *元素原子質(zhì)量平衡式*元素原子摩爾平衡式第二十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日三、物料衡算的基本方法進(jìn)行物料衡算時(shí),為了能順利地解題,避免錯(cuò)誤,必須掌握解題技巧,按正確的解題方法和步驟進(jìn)行。這樣才能獲得準(zhǔn)確的計(jì)算結(jié)果。l、衡算范圍
指定的任何空間范圍。它可是一個(gè)設(shè)備、一個(gè)單元或整個(gè)過(guò)程。根據(jù)給定的條件畫(huà)出流程簡(jiǎn)圖(過(guò)程示意圖或衡算范圍)。圖中用簡(jiǎn)單的方框表示過(guò)程中的設(shè)備,用線條和箭頭表示每個(gè)流股的途徑和流向。并標(biāo)出每個(gè)流股的已知變量(如流量、組成)及單位。對(duì)一些未知的變量,可用符號(hào)表示。第二十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日2、衡算對(duì)象參加過(guò)程的全部物料。
對(duì)無(wú)化學(xué)反應(yīng):可選任一物料對(duì)有化學(xué)反應(yīng):未發(fā)生變化的物質(zhì)第二十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日3、計(jì)算基準(zhǔn)及其選擇原則上計(jì)算基準(zhǔn)是任意選擇。但是,計(jì)算基準(zhǔn)選擇得恰當(dāng),可以使計(jì)算簡(jiǎn)化,避免錯(cuò)誤。對(duì)于不同化工過(guò)程,采用什么基準(zhǔn)適宜,需視具體情況而定,不能作硬性規(guī)定。根據(jù)不同過(guò)程的特點(diǎn),選擇計(jì)算基準(zhǔn)時(shí)注意以下幾點(diǎn):
(l)應(yīng)選擇已知變量數(shù)最多的流股作為計(jì)算基準(zhǔn)。
(2)對(duì)液體或固體的體系,常選取單位質(zhì)量作基準(zhǔn)。
(3)對(duì)連續(xù)流動(dòng)體系,用單位時(shí)間作計(jì)算基準(zhǔn)有時(shí)較方便。
(4)對(duì)于氣體物料,如果環(huán)境條件(如溫度、壓力)已定,則可選取體積作基準(zhǔn)。第二十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日具體:⑴時(shí)間基準(zhǔn)連續(xù)(小時(shí),天……)間歇(釜,批……)⑵質(zhì)量基準(zhǔn)kg,mol,kmol……⑶體積基準(zhǔn)m3(STP),Nm3⑷干濕基準(zhǔn)干基(不含水),濕基(含水)第二十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日4、物料衡算的程序(步驟)(l)搜集計(jì)算數(shù)據(jù)。
(2)畫(huà)出物料流程簡(jiǎn)圖。
(3)確定衡算體系。
(4)寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式,包括主反應(yīng)和副反應(yīng),標(biāo)出有用的分子量。第二十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日(5)選擇計(jì)算基準(zhǔn),并在流程圖上注明所選的基準(zhǔn)值。
(6)列出物料衡算式,然后用數(shù)學(xué)方法求解。(7)校核計(jì)算結(jié)果。(數(shù)據(jù)歸一)(8)將計(jì)算結(jié)果列成輸入一輸出物料表(物料平衡表)。(三線表、表頭名稱(chēng)、基準(zhǔn))
第二十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第二十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第二十九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第三十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第三十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日四、無(wú)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的物料衡算在化工過(guò)程中,只有物理變化不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的單元操作如混合、蒸餾、蒸發(fā)、干燥、吸收、結(jié)晶、萃取等,這些過(guò)程都可以根據(jù)物料衡算式,直接列出總物料和各組分的衡算式,再用代數(shù)法求解。第三十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日一)、簡(jiǎn)單過(guò)程的物料衡算簡(jiǎn)單過(guò)程是指僅有一個(gè)設(shè)備或一個(gè)單元操作的過(guò)程。設(shè)備邊界就是體系邊界。(1)畫(huà)出物料流程簡(jiǎn)圖。
(2)選擇基準(zhǔn)。
(3)列物料衡算式,求解。
(4)校核計(jì)算結(jié)果。(5)將計(jì)算結(jié)果列成輸入一輸出物料表(物料平衡表)。
第三十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第三十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第三十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日(要求:畫(huà)出物料流程簡(jiǎn)圖、列出物料平衡表并進(jìn)行核算)第三十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日二)、有多個(gè)設(shè)備過(guò)程的物料衡算第三十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第三十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第三十九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日五、有化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的物料衡算有化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程,物料中的組分變化比較復(fù)雜。工業(yè)上的化學(xué)反應(yīng),各反應(yīng)物的實(shí)示用量,并不等于化學(xué)反應(yīng)式中的理論量。為了使所需的反應(yīng)順利進(jìn)行,或使其中較昂貴的又應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化,常常使價(jià)格較低廉的一些反應(yīng)物用量過(guò)量。第四十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日一)、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、選擇性及收率等概念l、限制反應(yīng)物化學(xué)反應(yīng)原料不按化學(xué)計(jì)量比配料時(shí),其中以最小化學(xué)計(jì)量數(shù)存在的反應(yīng)物稱(chēng)為限制反應(yīng)物。2、過(guò)量反應(yīng)物不按化學(xué)計(jì)量比配料的原料中,某種反應(yīng)物的量超過(guò)限制反應(yīng)物完全反應(yīng)所需的理論量,該反應(yīng)物稱(chēng)為過(guò)量反應(yīng)物。3、過(guò)量百分?jǐn)?shù)過(guò)量反應(yīng)物超過(guò)限制反應(yīng)物所需理論量的部分占所需理論量的百分?jǐn)?shù)。第四十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日4、轉(zhuǎn)化率(x)某一反應(yīng)物反應(yīng)掉的量占其輸入量的百分?jǐn)?shù)。5、選擇性(S)反應(yīng)物反應(yīng)成目的產(chǎn)物所消耗的量占反應(yīng)物反應(yīng)掉的量的百分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)化率與選擇性是反應(yīng)過(guò)程的兩個(gè)主要技術(shù)指標(biāo)。6、收率(Y)目的產(chǎn)物的量除以反應(yīng)物(通常指限制反應(yīng)物)輸入量,以百分?jǐn)?shù)表示。它可以用物質(zhì)的量(摩爾數(shù))或質(zhì)量進(jìn)行計(jì)算。轉(zhuǎn)化率、選擇性與收率三者之間的關(guān)系:Y=Sx第四十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第四十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第四十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第四十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日順酐的選擇性:S=Y/x=(3.49%)/(96.82%)=3.6%3.23%第四十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日二)、一般反應(yīng)過(guò)程的物料衡算對(duì)有化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的物料衡算,由于各組分在過(guò)程中發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),因此就不能簡(jiǎn)單地列組分的衡算式,必須考慮化學(xué)反應(yīng)中生成或消耗的量,應(yīng)該根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式,列衡算方程。對(duì)一般的反應(yīng)過(guò)程,可用下列幾種方法求解。
第四十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日1、直接求解法有些化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的物料衡算,有時(shí)只含一個(gè)未知量或組成,這類(lèi)問(wèn)題比較簡(jiǎn)單,通??筛鶕?jù)化學(xué)反應(yīng)式直接求解,不必列出衡算式。直接求解法也稱(chēng)化學(xué)計(jì)量法
第四十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第四十九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日2、元素衡算法元素衡算是物料衡算的一種重要形式。在作這類(lèi)衡算時(shí),并不需要考慮具體的化學(xué)反應(yīng),而是按照元素種類(lèi)被轉(zhuǎn)化及重新組合的概念表示為:
輸入(某種元素)=輸出(同種元素)對(duì)反應(yīng)過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)很復(fù)雜,無(wú)法用一、兩個(gè)反應(yīng)式表示的物料衡算題,可以列出元素衡算式,用代數(shù)法求解。
第五十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日3、“聯(lián)系組分”法“聯(lián)系組分”是指隨物料輸入體系,但完全不參加反應(yīng),又隨物料從體系輸出的組分,在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,它的數(shù)量不變。
如果體系中存在聯(lián)系組分,那么輸入物料和輸出物料之間就可以根據(jù)聯(lián)系組分的含量進(jìn)行關(guān)聯(lián)。第五十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第五十九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日三)、復(fù)雜過(guò)程的物料衡算復(fù)雜過(guò)程不是指過(guò)程或設(shè)備多而是具有循環(huán)、排放及旁路的過(guò)程。在化工過(guò)程中具有循環(huán)、排放及旁路的過(guò)程的物料衡算與以上介紹的方法相類(lèi)似,只是需要先根據(jù)已知的條件及所求的未知量選擇合適的衡算體系,列出一般過(guò)程物料衡算式再加上結(jié)點(diǎn)關(guān)系求解。第六十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第六十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第三節(jié)能量衡算在化工生產(chǎn)中,能量的消耗是一項(xiàng)重要的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo),它是衡量工藝過(guò)程、設(shè)備設(shè)計(jì)、操作制度是否先進(jìn)合理的主要指標(biāo)之一。能量衡算的基礎(chǔ)是物料衡算,只有在進(jìn)行完備的物料衡算后才能作出能量衡算。第六十九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日能量衡算有兩種類(lèi)型的問(wèn)題一種是先對(duì)使用中的裝置或設(shè)備,實(shí)際測(cè)定一些能量,通過(guò)衡算計(jì)算出另外一些難以直接測(cè)定的能量,由此作出能量方面的評(píng)價(jià),即由裝置或設(shè)備進(jìn)出口物料的量和溫度,以及其它各項(xiàng)能量,求出裝置或設(shè)備的能量利用情況;另一種是在設(shè)計(jì)新裝置或設(shè)備時(shí),根據(jù)已知的或可設(shè)定的物料量求得未知的物料量或溫度,和需要加入或移出的熱量。第七十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日一、能量衡算的依據(jù)能量守恒定律輸入能量+生成能量=消耗能量+積累能量+輸出能量第七十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日二、總能量衡算方程式1、連續(xù)穩(wěn)態(tài)流動(dòng)過(guò)程[能量輸入速率]-[能量輸出速率]=[能量積累速率]△H+△Ek+△Ep=Q+WQ-輸入體系的熱量W-輸入體系的總功第七十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日在實(shí)際中,上式視不同情況而有不同的形式:1)絕熱過(guò)程
Q=0,動(dòng)、位能差可忽略
△H=W即用焓差計(jì)算環(huán)境向體系作功2)無(wú)作功過(guò)程(多數(shù)化工操作過(guò)程)
W=0,動(dòng)、位能差可忽略△H=Q3)無(wú)功、熱傳遞過(guò)程
Q=0,W=0,動(dòng)、位能差可忽略△H=0(焓平衡)第七十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日2、間歇過(guò)程
間歇過(guò)程(封閉體系)中,因體系與環(huán)境間沒(méi)有物質(zhì)交換,但有能量的交換。間歇過(guò)程無(wú)流動(dòng)功,△(pv)=0則能量衡算式為:△U+△Ek+△Ep=Q+W一般間歇操作,動(dòng)、位能差=0,則△U=Q+W第七十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日三、能量衡算總能量衡算在化工計(jì)算時(shí)分熱量衡算和機(jī)械能衡算。1、對(duì)有些化工過(guò)程如流體流動(dòng)過(guò)程,此時(shí)傳熱量?jī)?nèi)能的變化較其他小,次要。故總能量衡算變?yōu)闄C(jī)械能衡算。化工原理中的流體流動(dòng)—柏努力方程。2、更多化工過(guò)程中如反應(yīng)器、蒸餾塔、蒸發(fā)器、換熱器等中,功、動(dòng)能、位能變化較之傳熱、內(nèi)能和焓的變化,是可以忽略。此時(shí)(無(wú)外功W=0)總能量衡算簡(jiǎn)化為熱量衡算。Q=△H=H2-H1(敞開(kāi)體系)或Q=△U=U2-U1(封閉體系)由于實(shí)際應(yīng)用時(shí),進(jìn)出設(shè)備的物料不止一個(gè),因此:Q=∑H2-∑H1第七十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日熱量衡算(化工中的能量衡算)1、熱量衡算式一般化工過(guò)程的能量衡算指熱量衡算(無(wú)外功W=0):
Q=△H=H2-H1(敞開(kāi)體系)
Q=∑H2-∑H1第七十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日2、熱量衡算的基本方法和步驟①建立以單位時(shí)間為基準(zhǔn)的物料流程圖(或平衡表)。也可以100mol或100kmol原料為基準(zhǔn),但前者更常用。②在物料流程框圖上標(biāo)明已知溫度、壓力、相態(tài)等條件,并查出或計(jì)算出每個(gè)物料組分的焓值,于圖上注明。
第七十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日
③選定計(jì)算基準(zhǔn)(溫度和相態(tài))。這是人為選定的計(jì)算基準(zhǔn),即輸入體系的熱量和由體系輸出的熱量應(yīng)該有同一的比較基準(zhǔn),可選0℃(273K)、25℃(298K)或其它溫度作為基準(zhǔn)溫度。由于手冊(cè)、文獻(xiàn)上查到的熱力學(xué)數(shù)據(jù)大多是298K時(shí)的數(shù)據(jù),故選298K為基準(zhǔn)溫度,計(jì)算比較方便。同時(shí)相態(tài)的確定也是很重要的。
④列出熱量衡算式,然后用數(shù)學(xué)方法求解未知值。
⑤當(dāng)生產(chǎn)過(guò)程及物料組成較復(fù)雜時(shí),可以列出熱量衡算表。
第七十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第七十九頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日第八十頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日水蒸氣動(dòng)能:
17atm的v=0.1166m3/kg
u=202m/sEk=1/2(295)(202)2=6.02×1000kJ/minQ=7.61×10(5)+6.02×10(3)=7.67×10(5)kJ/min動(dòng)能占總能量的6.02×10(3)/7.61×10(5)=0.78%故本題可視為單純的熱量衡算。第八十一頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日一)無(wú)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的熱量衡算無(wú)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的能量衡算,一般指進(jìn)出過(guò)程物料的焓差——熱量衡算。由于焓是狀態(tài)函數(shù),所以一個(gè)過(guò)程△H,可以用假想的,由始態(tài)到終態(tài)幾個(gè)階段代替原過(guò)程,每一階段的△Hi之和即為全過(guò)程的△H。途經(jīng)各個(gè)階段的類(lèi)型有5種,即:第八十二頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日恒T時(shí)P的變化恒P時(shí)T的變化恒T恒P時(shí)相態(tài)的變化兩物質(zhì)在恒T恒P時(shí)混合和分離恒T恒P時(shí)的反應(yīng)過(guò)程前4種已學(xué)(無(wú)相變、有相變、混合熱等的計(jì)算)下面重點(diǎn)講反應(yīng)過(guò)程的熱量衡算。第八十三頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日二)有化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的熱量衡算化學(xué)反應(yīng)過(guò)程也常伴隨有大量的熱效應(yīng)——吸熱或放熱。為了使反應(yīng)溫度得到控制,必須自反應(yīng)體系排走或向反應(yīng)供給熱量,即反應(yīng)器也須有供給或冷卻用的換熱設(shè)備,這些都需進(jìn)行反應(yīng)過(guò)程的熱量衡算。1、反應(yīng)熱及其表示1)恒壓反應(yīng)熱反應(yīng)物按化學(xué)計(jì)量式完全反應(yīng),物料在反應(yīng)前后的焓差稱(chēng)為恒壓反應(yīng)熱或反應(yīng)熱,以△Hr表示。第八十四頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日根據(jù)熱力學(xué)第一定律,若過(guò)程進(jìn)行時(shí)只做膨脹功,則△Hr就是恒壓熱,即Qp=△Hr注意:一定的△Hr值是對(duì)一定的反應(yīng)式而言的。如果uA是反應(yīng)物或生成物A的化學(xué)計(jì)量系數(shù),nA為溫度時(shí)所消耗而成生成的A的摩爾數(shù),則化學(xué)反應(yīng)的總焓差為:△H=nA△Hr/uA第八十五頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日2)恒容反應(yīng)熱在恒T恒V下,反應(yīng)物在溫度T時(shí)按化學(xué)計(jì)量系數(shù)完全反應(yīng)后內(nèi)能的變化,即為恒容反應(yīng)熱或恒容熱Qv=△UrQp與Qv的關(guān)系:若果ui是氣態(tài)反應(yīng)物或生成物i的化學(xué)計(jì)量系數(shù),且氣體為理想氣體,設(shè)液、固容積變化可忽略,則△Ur=△Hr-△nRT
第八十六頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日2、反應(yīng)熱的計(jì)算反應(yīng)熱來(lái)源:實(shí)測(cè)由已有數(shù)據(jù)估算(蓋斯定律)第八十七頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日由標(biāo)準(zhǔn)生成熱△Hf計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱△Hr1)標(biāo)準(zhǔn)生成熱△Hf在1atm、25℃由穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol化合物的恒壓反應(yīng)熱。規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下(1atm、25℃)處于穩(wěn)定狀態(tài)的單質(zhì)△Hf=02)由標(biāo)準(zhǔn)生成熱計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱△Hr根據(jù)蓋斯定律——化學(xué)反應(yīng)熱只決定于物質(zhì)的初態(tài)和終態(tài),與過(guò)程的途徑無(wú)關(guān),則:△Hr=
∑生成物ui(△Hf)-∑反應(yīng)物ui(△Hf)第八十八頁(yè),共一百一十頁(yè),2022年,8月28日由標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱△Hc計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱△Hr1)標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱△Hc在1atm、25℃各種處于穩(wěn)定狀態(tài)的物質(zhì)進(jìn)行燃燒反應(yīng)生成燃燒產(chǎn)物時(shí)的焓變。注意:燃燒熱指的1mol化合物與正好足夠的O2反應(yīng),生成指定的燃燒產(chǎn)物。2)由標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱根據(jù)蓋斯定律——化學(xué)反應(yīng)熱只決定于物質(zhì)的初態(tài)和終態(tài)
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