有機(jī)10.1羧酸結(jié)構(gòu),命名分類(lèi)物性

第10 羧酸及其衍生羧 R—H

R——

H游離羧酸的p-π共 羧酸根負(fù)離子的p-π共

3 3

p.π共軛導(dǎo)致鍵長(zhǎng)——平均羰基的正——降低,親核加成α-H的活性α、β、γ表示取代基的位次；羧基作為C-1 3-

β-

2-甲基-3-3-硝基-4-氯苯

反-1,4-環(huán)己α-鄰苯

>10C的不飽和酸在碳數(shù)后加“碳”

5,8,11,14-二十碳

(花生四烯酸CH2-

3-羧甲基--CH2-

Carboxyl(carboxyCarboxymethyl:羧甲飽和不飽

脂肪脂環(huán)脂肪芳香芳香

系統(tǒng)命名丙

醋初油

丁十八

草酸丙二 縮蘋(píng)果丁二 琥珀酸馬

順丁烯反丁烯

酸富酸低級(jí)脂低級(jí)脂肪酸:液體，可溶于水，氣味刺鼻高級(jí)脂肪狀固水中溶解度不二元 結(jié)晶化合 羧酸的化學(xué)O2.親核加成-*32.親核加成-

1酸性HO 羧基中氫的 C6H5- +H+苯甲酸pkaOOOOOH 取代基:-C時(shí)，酸性 取代基:+C時(shí)，酸性

對(duì) 間 羧酸無(wú)機(jī)酸 >

1- 4- 9- 19RCOOH+ RCOO-Na++CO2+ArONa+CO2+ ArOH+

+CH3COO-O

羧酸衍生物的生成---羧羰基的反derivativesofcarboxylicO

OR(Ar)—C———L 酰鹵(AcylL-O-C-R(Ar)L -O-R(Ar)—NH

酰胺酰鹵的OCOH＋

Omp.112mp.112bp.77bp.197OCH3C O

回 CH3CO

C

C

酸酐的酐酐(acidanhydride)酐 CH3C HOC

OOCOOCO

乙

或強(qiáng)

甲酸與脫水劑共熱，分解為一氧化碳

5、6員環(huán)的環(huán)狀酸酐易通過(guò)加熱相應(yīng)二元羧酸O ＋ O馬來(lái) 馬來(lái)酸COOH180℃鄰苯二甲

OOO鄰苯酯化反應(yīng)CH3COOH+

CH3COOC2H5+1：11： 機(jī) 加成--消除 CH3C-

C-

++ -+-CH3-C-

CH3C-

CH3C-OCH3-C—OH+HO18-

CH3-C—O18-C2H5+HO-O + .

加

R'O+H

- COOCH3C-OH+H-HOCHC-H3反應(yīng)速

(CH3)3C-

R-C-

R-C-OCH3C-O18H+

CH3C-OC(CH3)3+ORC-OH+ORC-ORC-OH+ORC-OR-C-O-NH4+

-室P2O5

+機(jī)O4R-C-O-NH 4+

ORC-OH+ORC-OH+

+ORC-ORC-

-例n n

尼龍

+脫羧通常的條條件：加熱A-CH2-

ACH3+ 環(huán)狀T.S機(jī)理

CO -

C互變

HO RCH2CH=CH2 -

H Cl3C-C-

+2脫羧反特殊條件下的X2

R-能提供X?的試特殊脫羧名2CH 電 CH+CO+NaOH+ RCH AgNO3 RCH RCH2RCH RCH CCl4 RCH2 3LiCl 例CH3OH,AgNO3CHOOC(CH) 32羧酸與有機(jī)金屬化合物的RCOOH+

+RCOOH+O

R

羧酸的還or羧酸的用LiAlH4RCOOH+

機(jī) -R-RCOOLi+H2+-R-R-O

O-

*反應(yīng)不能得（2） 還機(jī)

RCOOH+

R-

H

H

-

反應(yīng)-COOH-COOH C=O>-CN>-COOR>-CH2=CH-CH2-

CH2=CH-CH2-

RCRCH2COOH+羧酸α-H的反 -Volhard-Zelinsky機(jī)2RCH 2

O Br-O RCH

-O+O

RCHCOOH+二元羧酸的

5.9×10-4.0×10-

1.6×10-1.4×10-

6.8×10-2.3×10- 10.3.2二元羧酸的熱分解

HCOOH+CO2

+CO2CHO+H22CH-2-△OOCH2-+H2CH2-CHCH2-CH2-CH-CH22H△CH-+CO2↑+22-△22 +CO↑+H22OOCO COOCO(CH2)nOm羧酸 烯、烯、炔、芳烴、醇、醛、酮（鹵仿反應(yīng)）

R-C-

R-C- 有機(jī)金屬化合物的反 無(wú)水

RLi+

C

R-C---

-

BrBr2-Bromobutyryl4-Chlorocarbonylbezioc普通命-溴丁對(duì)氯甲酰苯2-溴丁酰4-氯甲酰苯酰酰 ?；欲u酸酐酸酐OO O AceticOAceticpropionic Succinic普通命乙丙丁二酸乙酸乙丙丁二酸酯酯羧酸名內(nèi)酯:用“內(nèi)酯”代替酸字,OOOOBenzyl2-Methyl-4-普通命醋酸苯

-甲基--乙酸苯甲 2-甲基-4-丁內(nèi)羧酸名羧酸名,將相應(yīng)的酸字改為酰胺O

N,N-普通命異丁酰

N,N-二甲基戊2-甲基丙酰 N,N-二甲基戊酰

3- 2-Cyanobutanoic 1,6-普通3-甲基普通3-甲基-甲基羧酸衍生物的反應(yīng)H-H的活H

CHC

氧的堿 離去基羰基的活 OOOOW的離去能力羰基的活性-H的活羧酸及其衍生物的轉(zhuǎn)換酸酰酸酰酸腈 酰腈

H2O羧羧酸衍生物的羰基的親核加成-消除(?；磻?yīng)）ORCW+堿催化機(jī)

催化

RCNu+ORCWORCW+RCW-WO酸催化OORCW+ R CW-W-O可逆反（1）OO室O室OOOO

CH3COC2H5+O

OCH3COH+ 加CH3C

}長(zhǎng)時(shí)間回2 2

CH3-C-OH2+-OH

，H

H2+

酯的水解*1.堿性水 OC2H5CO18C2H5+H2O

CH3CONa+機(jī)理: 快 快RCOR'+-

RCOH+-OROH+

V相 1 OOCH3CO18C2H5+OCH3COH+OO+++HOH--O在RCOOR1R1對(duì)速率的影三級(jí)>>二CHCH3COOR1在HCl中，25OCv1加成消除酰氧鍵斷不同點(diǎn)堿催化不可吸電基對(duì)堿催化堿性催化：1oROH2oROH酸性催化：3oROH1oROH3oROH的水解:新的.OCHOCH3CO18-C(CH3)3+CH3CO18OH+(CH3)3C-O + CH C(CH33 + +羧酸衍生物的OCH3CCl+

CH3C-OR'+ O O

+

CH3C-

OOCH3COC2H5+OCH3C- +OH2+OH2+OCH3C- +N+O 酸催*RCN醇解

+

+H

+

亞胺酯的RCOR'+亞胺酯的例例CHCH+CH 例

聚 n

nO

例 例

+

將乙醇斷蒸出例 +CH例

羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化OCH3CW+

33oOOO-

OO+

-

OO-OH

OORCW+RCW-OR R 羰基化合物與有R12RR1C-2RR1C-2同同左（慢同左（慢同同左（慢同左（慢同同O

OOOOOC 羧酸衍生物的還原一般還原酸酐OOOO+O

DMF, OO

O

(3)酰氯的還KW. H2/Pd-CH3OCCH2CH2CCl喹嚀,二甲苯 特殊還（1）（1）酯的單分子還原---Bouveault-

Na-無(wú)水

RCH2OH+酯單分子還原O

O-

RC-

RO-

RCH+ R''OH

（（2）酯的雙分子還原：酮醇反應(yīng)（偶姻反應(yīng)

惰性溶

R-C-

R-R-CH- 酯雙分子還原機(jī) O O

R-C-

R-C-R-C-

R-C-R-C-

R-C-R-C-

α-

3-C6H4-

C-C-

酰胺

~34-

OOOOOOOHBr

OOOO

N-

+H2 酰胺的羧

銨

-酰腈酰 Hoffmann重排O + + RNH2+ +O

+ + RNH2+ +機(jī) 氮賓O HO

NaO-

H

O RC

R-N=C-

R-NH-C-酰基氮

異酸 氨基甲OR-+H-C-O- H

+例

酯的熱CH3COO-CH2CH2-

CH3COOH 機(jī)機(jī)

CH3COOH

O

OH C

C H C

(主O

CH2=CHCH2CH2CH3+(主CH3 2+CH3 2+CH3++重- CH SSSS烷基黃原S黃原烷基黃原

+

RO-C-S-

RO-C-黃原酸酯的熱消除

C-

O

CH3SH+ 酯縮合11Claisen縮合OORCH2C-ROO +H-RCH2C-機(jī)機(jī)O

O

-

CH3CCHCOC2H5+

CH3CCH2COC2H5

2(CH2(CH)CHCOC3 Ph3C-O(CH)CHC-C-COC3 混合酯（1）

O

3HO

OOC+HOOCOOCH

+

COC

OOCHOOCH3C-CH2-

orO+CH3C-CH2- +CH3C-CH2-COC2H5 O +

+ Na,C2H5OH(少量O44Dieckmann O COC 5.5.ReformatskyC=O+

C6H6or

H2O,

COC

2OH

C C

機(jī)機(jī)O

OO

C

O H

-C-

COOO- OO例例用不超過(guò)4

(CH3)2CHCHO CH3CH2CH2CO2H+羧酸衍生物O

酰鹵O+ + O

O

+

CH3(CH2)6CCl+酸酐羧酸的脫水（甲酸除外）-- 單純的羧混合酸酐O

CH3CONa+CH3CCl O

CH3COCH3+ (CHCO)O3(CHCO)O32（C)O+CH23N

RCOCR'

H芳烴的+3O2（空氣乙酸酐的特O

O O

700-700-

CH3COO-

酯酯化羧酸鹽+鹵代羧酸+重氮羧酸對(duì)烯、炔的酸催親電加成反應(yīng)羧酸衍生物的4).羧酸對(duì)烯、炔的濃

CH(COOCMeCH2(COOH)2+ 室 358%-CH3COOH+

H+,75-

H++OO3O+O酰胺羧

銨

-酰酰 4CH3COOH+ CH3COO-NH4

HH2O35% 氨（胺）OOOOO +2OOOO--OHO+-OO腈 用鹵代烴和氫2酰2酰胺失烯酮 和反應(yīng) CH AlPO4, CH AlPO4, :CH2+

CH2=C=O H-

CH2=C-

CH2=C-

CH2=C=O

CHCH2=C-

CH2=C-

Oβ-Orβ-CH2=C=

O方取代 羧酸中烴基氫 CHCOOH

CHOH O

COOH RCOOHR

CORO CHNH2

NH2取代

羧酸衍生鹵代酸的CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- ε -鹵代酸的R-CH-

①②

R-β-鹵代酸的

NaOH-

3CH-C-COOH3

C=OO

CH3-C-羥基 分類(lèi)醇酸(α,β,γ,δ…);俗名

2-羥基

CH22

CH2COOH CH2

酒石酸 ic

檸檬(CitricIUPAC2,3-二羥

3-羧基-3-羥基戊二 俗名

3,4,5-羥基酸的化學(xué)羥基：氧化鹵代脫水成酯羧基：酸性，成鹽，成酯,相互影響受熱脫水易于氧化OC

C

＋2C α-羥基丙

O交酯多為結(jié)晶物質(zhì),在酸或堿存在下易水解成原來(lái)的醇β-醇酸的脫水：生成α,β-不飽和羧酸H H

β-

COOH

＋γ、δ-醇酸的脫水在常溫下可自動(dòng)脫水,生成穩(wěn)定的五元環(huán)內(nèi)酯(lactone)HCH2CH2C 室 HH

γ-羥基丁

γ-丁內(nèi)酯(1,4-丁內(nèi)酯游離的γ-醇酸很難存在,通常以γ-醇酸鹽的形式保存 γ-羥基丁酸(麻醉劑CH3CHCH2CH2C

Oγ-羥基O

γ-戊(1,4-戊內(nèi)酯CH2CH2CH2C CH2O δ-羥基戊

Oδ-戊內(nèi)O

δ-戊內(nèi)酯易開(kāi)環(huán),常溫即可水解,生成δ-戊醇酸---H+ROO2OROOROγ-羥基++-HOOR 極稀溶液 極稀溶液o-或p-羥基苯甲酸的特性：加熱 以上時(shí)發(fā)生脫

酮酸醛酸和乙

O 酮 OHOOCCO

γ-戊酮酸(4-戊酮酸2-氧代β-羥基丁酸、β-丁酮酸 -----β-羥基

β-

-

O血中正常

微血 正常參考值酮血癥酸化合 烯醇式含O

99

1.5×10-4(痕量7.7×10-2.5×10-

+NaOH

OOOOH