原油質(zhì)譜分析課件

質(zhì)譜分析測試技術(shù)實(shí)例分析質(zhì)譜分析測試技術(shù)實(shí)例分析目錄1.質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)2.質(zhì)譜儀原理3.質(zhì)譜儀應(yīng)用4.質(zhì)譜儀分析·實(shí)例目錄1.質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)2.質(zhì)譜儀原理3.質(zhì)譜儀應(yīng)用4.質(zhì)譜質(zhì)譜儀第一臺質(zhì)譜儀是英國科學(xué)家FrancisWilliamAston于1919年制成的。Aston用這臺裝置發(fā)現(xiàn)了多種同位素，研究了53個(gè)非放射性元素，發(fā)現(xiàn)了天然存在的287中核素中的212中，并第一次證明了原子質(zhì)量虧損。為此他獲得了1922年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。質(zhì)譜儀第一臺質(zhì)譜儀是英國科學(xué)家FrancisWilliamA質(zhì)譜儀高真空下，具有高能量的電子流等碰撞樣品分子時(shí)，分子中的一個(gè)電子（價(jià)電子或非價(jià)電子）被打出生成陽離子自由基，這樣的離子繼續(xù)破碎會(huì)變成更多的碎片離子，把這些離子按照質(zhì)量與電荷的比（m/z，質(zhì)荷比）的大小順序分離并記錄的裝置稱為質(zhì)譜分析儀，測得的譜圖稱為質(zhì)譜圖?！粲袡C(jī)化合物分析用質(zhì)譜儀：電子轟擊源、化學(xué)電離源◆無機(jī)化合物分析用質(zhì)譜儀：高頻火花源、激光電離源、感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）◆有機(jī)化合物分析用質(zhì)譜儀◆無機(jī)化合物分析用質(zhì)譜儀質(zhì)譜儀◆有機(jī)化合物分析用質(zhì)譜儀：電子轟擊源、化學(xué)電離源◆有機(jī)質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)組成：（1）離子源（2）質(zhì)量分析器（3）離子檢測器（4）高真空系統(tǒng)質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)組成：質(zhì)譜儀原理當(dāng)試樣的蒸汽分子（或原子）在下引入電離室時(shí)，受到離子源電子束的轟擊,而產(chǎn)生各種各樣的分子裂片陽離子、離子分子復(fù)合物、陰離子和中性碎片。利用加速極與離子室之間的靜電場，將這些陽離子進(jìn)行加速和聚集成離子束并進(jìn)入質(zhì)量分析室，陰離子和中性碎片被真空系統(tǒng)抽走。質(zhì)量分析器，利用電磁場對電荷的偏轉(zhuǎn)性質(zhì)，將離子束按其質(zhì)荷比大小順序分別聚焦和分辨開，各種離子按其質(zhì)荷比被分成不同的離子束。不同質(zhì)荷比的每束離子依次地通過出射狹縫（又稱收集狹縫），進(jìn)入離子檢測器并轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的電流，經(jīng)放大由記錄器顯示質(zhì)譜圖。質(zhì)譜儀的工作原理質(zhì)譜儀原理當(dāng)試樣的蒸汽分子（或原子）在下引入電離室時(shí)，受到離質(zhì)譜儀原理質(zhì)譜儀的工作過程樣品導(dǎo)入質(zhì)譜儀原理質(zhì)譜儀的工作過程樣品導(dǎo)入質(zhì)譜儀原理一般情況下，不可能有兩種分子在電子轟擊下具有完全相同的電離和斷裂，因此可把質(zhì)譜圖視為分子的“指紋”。這是質(zhì)譜法進(jìn)行定性和結(jié)構(gòu)分析的主要依據(jù)，而質(zhì)譜峰的強(qiáng)度則是進(jìn)行定量分析的依據(jù)。質(zhì)譜法進(jìn)行定性、定量分析的依據(jù)質(zhì)譜儀原理一般情況下，不可能有兩種分子在電子轟擊下具有完全相質(zhì)譜儀原理橫坐標(biāo)：離子的質(zhì)荷比（m／z）縱坐標(biāo)：離子的相對豐度（即陽離子的相對量）相對豐度：以質(zhì)譜圖中基峰的峰高為100%，其它離子峰的峰高與基峰相比所占的百分?jǐn)?shù)。基峰：質(zhì)譜圖中最強(qiáng)的離子峰。母峰（分子離子峰）：分子受電子轟擊失去一個(gè)電子所形成的正離子稱為分子體離子，它在質(zhì)譜圖中產(chǎn)生相應(yīng)的質(zhì)譜峰稱為母峰。通常母峰所處的m/z值，即為該化合物的分子量。質(zhì)譜儀原理橫坐標(biāo)：離子的質(zhì)荷比（m／z）質(zhì)譜儀應(yīng)用（1）用于有機(jī)分子結(jié)構(gòu)測定。當(dāng)試樣極微量時(shí)，質(zhì)譜幾乎是唯一能確定結(jié)構(gòu)的方法。（2）可以與各種分離技術(shù)聯(lián)用。（如GC-MS、LC-MS-“分界溫度300℃“）使用樣品量少，是復(fù)雜多組分化合物結(jié)構(gòu)定性與定量分析極有效的手段。由于質(zhì)譜分析具有靈敏度高，樣品用量少，分析速度快，分離和鑒定同時(shí)進(jìn)行等優(yōu)點(diǎn)，因此，質(zhì)譜技術(shù)廣泛的應(yīng)用于化學(xué)，化工，環(huán)境，能源，醫(yī)藥，運(yùn)動(dòng)醫(yī)學(xué)，刑事科學(xué)技術(shù)，生命科學(xué)，材料科學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域。質(zhì)譜儀應(yīng)用（1）用于有機(jī)分子結(jié)構(gòu)測定。由于質(zhì)譜分析具有靈敏度質(zhì)譜儀應(yīng)用質(zhì)譜分析法對樣品有一定的要求。進(jìn)行GC-MS分析的樣品應(yīng)是有機(jī)溶液，水溶液中的有機(jī)物一般不能測定，須進(jìn)行萃取分離變?yōu)橛袡C(jī)溶液，或采用頂空進(jìn)樣技術(shù)。有些化合物極性太強(qiáng)，在加熱過程中易分解，例如有機(jī)酸類化合物，此時(shí)可以進(jìn)行酯化處理，將酸變?yōu)轷ピ龠M(jìn)行GC-MS分析，由分析結(jié)果可以推測酸的結(jié)構(gòu)。如果樣品不能汽化也不能酯化，那就只能進(jìn)行LC-MS分析了。進(jìn)行LC-MS分析的樣品最好是水溶液或甲醇溶液，LC流動(dòng)相中不應(yīng)含不揮發(fā)鹽。對于極性樣品,一般采用ESI源，對于非極性樣品,采用APCI源。質(zhì)譜儀應(yīng)用質(zhì)譜分析法對樣品有一定的要求。質(zhì)譜儀實(shí)例分析質(zhì)譜儀實(shí)例分析偶氮染料降解氧化產(chǎn)物苯胺的液相色譜／質(zhì)譜聯(lián)用法測定根據(jù)待測化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)采用ESI源在正離子模式下對目標(biāo)物質(zhì)譜信號及穩(wěn)定性進(jìn)行試驗(yàn)。采用質(zhì)譜儀的自動(dòng)化程序，將質(zhì)量濃度為100斗g／L的苯胺以10．0ixL／mim的速度通過蠕動(dòng)泵直接引入質(zhì)譜儀，觀察其質(zhì)譜行為。結(jié)果表明，在一級質(zhì)譜時(shí)，在ESI(+)模式下產(chǎn)生的碎片離子其基峰為苯胺的準(zhǔn)分子離子峰m／z94．0[M+H]+，它可以作為目標(biāo)物定性分析的主要依據(jù)之一。同時(shí)，采用串聯(lián)質(zhì)譜對目標(biāo)化合物進(jìn)行進(jìn)一步的參數(shù)優(yōu)化，獲得其二級質(zhì)譜圖，見圖2。由圖可知，質(zhì)譜圖中m／z94．0為苯胺分子結(jié)構(gòu)中的氨基與1個(gè)氫離子結(jié)合后形成的準(zhǔn)分子離子[M+H]+，m／z77．0為苯胺分子離子裂解脫去1個(gè)中性氨(NH，)分子后形成的碎片離[M+H．NH，]+，而m／z51．0是碎片離子[M+H—NH，]+繼續(xù)開環(huán)并脫去1個(gè)中性分子乙炔(C2H：)后形成的[M+H—NH，一C：H：]+。根據(jù)碎片離子的響應(yīng)程度，試驗(yàn)選擇m／z94一m／z77為定量離子對，m／z94一m／z51為定性離子對，對Fenton反應(yīng)液中存在的痕量苯胺進(jìn)行定性和定量測定偶氮染料降解氧化產(chǎn)物苯胺的液相色譜／質(zhì)譜聯(lián)用法測定根據(jù)待測化質(zhì)譜儀實(shí)例分析質(zhì)譜儀實(shí)例分析氣相色譜-質(zhì)譜法測定薄荷原油中的摻假植物油為了研究摻加植物油后薄荷油成分的變化,在薄荷油中添加0.001%的任意植物油,對該樣品甲酯化處理后進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析.圖1為薄荷原油、摻加0.001%植物油的薄荷油甲酯化后的氣相色譜-質(zhì)譜圖.由圖1可以看出,薄荷油組分的色譜峰分離效果較好.薄荷油中主要化合物的保留時(shí)間分布在0~15min;而摻假薄荷油(甲醇化)中檢出硬脂酸甲酯、亞油酸甲酯、油酸甲酯、棕櫚酸甲酯4種非薄荷油成分,其保留時(shí)間分布在16~20min.氣相色譜-質(zhì)譜法測定薄荷原油中的摻假植物油為了研究摻加植物油氣相色譜-質(zhì)譜法測定薄荷原油中的摻假植物油氣相色譜-質(zhì)譜法測定薄荷原油中的摻假植物油ThankYou!ThankYou!樣品導(dǎo)入樣品引入方式則可分為直接引入法和間接引入法。間接引入法又可細(xì)分為色譜引入、膜進(jìn)樣等。直接引入法是將低揮發(fā)性樣品直接裝在探針上，將探針?biāo)腿胝婵涨粌?nèi)，然后給探針通大電流加熱，使探針的溫度急劇上升至數(shù)百度（一般不超過400℃），樣品分子受熱后揮發(fā)形成蒸氣，該蒸氣受真空腔內(nèi)真空梯度的作用被直接引入到離子源中離子化。由于溫度對樣品的揮發(fā)度影響較大，需精確控制溫度，但這也使固體選擇性進(jìn)樣成為可能。這種方法主要適合于較低揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性好的樣品。而對于難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定樣品，主要采用解吸電離（DI）的辦法返回樣品導(dǎo)入樣品引入方式則可分為直接引入法和間接引入法。返回感謝您的閱讀！為了便于學(xué)習(xí)和使用，本文檔下載后內(nèi)容可隨意修改調(diào)整及打印。歡迎下載！

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