氧效應(yīng)與let參考閱讀-有機儀器核磁共振

第六章核磁共振波譜分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

第一節(jié)核磁共振基本原理第二節(jié)核磁共振與化學(xué)位移第三節(jié)自旋偶合與自旋裂分第四節(jié)譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確定8:08上午第六章核磁共振波譜分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

一、原子核的自旋二、核磁共振現(xiàn)象三、核磁共振條件四、核磁共振波譜儀8:08上午第一節(jié)核磁共振基本原理第六章核磁共振波譜分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

一、自旋偶合與裂分二、峰裂分?jǐn)?shù)與峰面積三、磁等同與磁不等同8:08上午第三節(jié)自旋偶合與自旋裂分一、自旋偶合與自旋裂分8:08上午

每類氫核不總表現(xiàn)為單峰，有時為多重峰。原因：相鄰兩個碳上氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）自旋偶合8:08上午峰的裂分8:08上午峰的裂分原因：自旋偶合相鄰兩個碳上氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）；多重峰的峰間距：偶合常數(shù)（J），用來衡量偶合作用的大小。二、峰裂分?jǐn)?shù)與峰面積8:08上午峰裂分?jǐn)?shù)：n+1規(guī)律；相鄰碳原子上的質(zhì)子數(shù)n；系數(shù)符合二項式的展開式系數(shù)；

峰面積與同類質(zhì)子數(shù)成正比，僅能確定各類質(zhì)子之間的相對比例。峰裂分?jǐn)?shù)8:08上午峰裂分?jǐn)?shù)8:08上午1:11:3:3:11:11:2:1三、磁等同與磁不等同8:08上午1.化學(xué)等價（化學(xué)位移等價）

若分子中兩個相同原子（或兩個相同基團）處于相同的化學(xué)環(huán)境，其化學(xué)位移相同，它們是化學(xué)等價的。化學(xué)不等價例子：

⑴對映異構(gòu)體

在手性溶劑中：兩個CH3化學(xué)不等價

在非手性溶劑中：兩個CH3化學(xué)等價8:08上午⑵固定在環(huán)上CH2的兩個氫化學(xué)不等價。⑶單鍵不能快速旋轉(zhuǎn)，連于同一原子上的兩個相同基化學(xué)不等價。⑷與手性碳相連的CH2的兩個氫化學(xué)不等價。2.磁等同8:08上午

分子中相同種類的核（或相同基團），不僅化學(xué)位移相同，而且還以相同的偶合常數(shù)與分子中其它的核相偶合，只表現(xiàn)一個偶合常數(shù)，這類核稱為磁全同的核。磁全同例子：三個H核化學(xué)等同磁全同二個H核化學(xué)等同，磁等同二個F核化學(xué)等同，磁等同六個H核化學(xué)等同磁全同兩核（或基團）磁全同條件8:08上午①化學(xué)等價（化學(xué)位移相同）②對組外任一個核具有相同的偶合常數(shù)（數(shù)值和鍵數(shù)）磁不全同例子：

Ha，Hb化學(xué)等價，磁不等同。JHaFa≠JHbFaFa，F(xiàn)b化學(xué)等價，磁不等同。第六章核磁共振波譜分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

一、譜圖中化合物結(jié)構(gòu)信息二、譜圖解析三、譜圖綜合解析8:08上午第四節(jié)譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確定

一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息8:08上午(1)峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，多少種(2)峰的強度(面積)：每類質(zhì)子的數(shù)目(相對)，多少個(3)峰的位移()：每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，化合物中位置(4)峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)；(5)偶合常數(shù)(J)：確定化合物構(gòu)型。常見譜圖8:08上午78二、譜圖解析8:08上午譜圖解析步驟由分子式求不飽合度由積分曲線求1H核的相對數(shù)目解析各基團首先解析：再解析：(低場信號)

最后解析：芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子由化學(xué)位移，偶合常數(shù)和峰數(shù)目用一級譜解析參考IR，UV，MS和其它數(shù)據(jù)推斷解構(gòu)得出結(jié)論，驗證解構(gòu)1.譜圖解析（1）8:08上午6個質(zhì)子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，單峰。沒有直接與吸電子基團（或元素）相連，在高場出現(xiàn)。譜圖解析（2）8:08上午

質(zhì)子a與質(zhì)子b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個單峰。單峰：沒有相鄰碳原子（或相鄰碳原子無質(zhì)子）

質(zhì)子b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，峰在低場（相對與質(zhì)子a）出現(xiàn)。

質(zhì)子a也受其影響，峰也向低場位移。譜圖解析（3）8:08上午裂分與位移譜圖解析（4）8:08上午苯環(huán)上的質(zhì)子在低場出現(xiàn)。為什么？為什么1H比6H出現(xiàn)在更低場？對比8:08上午2.譜圖解析與結(jié)構(gòu)(1)確定8:08上午5223化合物C10H12O2876543210譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定步驟8:08上午正確結(jié)構(gòu)：

=1+10+1/2(-12)=5δ2.1單峰三個氫，—CH3峰結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有：δ7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代

δ3.0和δ4.30三重峰和三重峰

O—CH2CH2—相互偶合峰

δ3.0δ4.30δ2.1CH2CH2OCOCH3abc876543210譜圖解析與結(jié)構(gòu)(2)確定8:08上午9δ5.30δ3.38δ1.37C7H16O3，推斷其結(jié)構(gòu)61結(jié)構(gòu)(2)確定過程8:08上午C7H16O3，

=1+7+1/2(-16)=0a.δ3.38和δ1.37四重峰和三重峰

—CH2CH3相互偶合峰

b.δ3.38含有—O—CH2—結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)中有三個氧原子，可能具有(—O—CH2—)3c.δ5.3CH上氫吸收峰，處于低場——電負(fù)性基團相連可能結(jié)構(gòu)：譜圖解析與結(jié)構(gòu)(3)8:08上午

化合物C10H12O2，推斷結(jié)構(gòu)δ7.3δ5.21δ1.2δ2.35H2H2H3H結(jié)構(gòu)(3)確定過程8:08上午

化合物C10H12O2，

=1+10+1/2(-12)=5a.δ

2.32和δ1.2—CH2CH3相互偶合峰b.δ7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代c.δ5.21—CH2上氫，低場與電負(fù)性基團相連哪個正確?δ7.3δ5.21δ1.2δ2.35H2H2H3H譜圖解析與結(jié)構(gòu)(4)8:08上午化合物C8H8O2，推斷其結(jié)構(gòu)9876543104H1H3H結(jié)構(gòu)(4)確定過程

化合物C8H8O28:08上午=1+8+1/2(-8)=5δ=7-8芳環(huán)上氫，四個峰對位取代δ=9.87—醛基上氫，低δ=3.87

CH3上氫，低場移動，與電負(fù)性強的元素相連：—O—CH3正確結(jié)構(gòu)：三、綜合譜圖解析（1）C6H12O8:08上午1700cm-1,C=0,

醛,酮<3000cm-1,-C-H

飽和烴兩種質(zhì)子1：3或3：9-CH3：-C(CH3)3無裂分，無相鄰質(zhì)子=1譜圖綜合解析（2）C8H14O4

8:08上午1700cm-1,C=0,

醛,酮,排除羧酸,醇,酚<3000cm-1,-C-H

飽和烴，無芳環(huán)1.三種質(zhì)子4：4：６２.裂分，有相鄰質(zhì)子；３.=1.3(6H)兩個CH3裂分為3,相鄰C有2H;CH3-CH2-4.=2.5(4H),單峰,CO-CH2CH2-CO-5.=4.1(4H)低場(吸電子),

兩個-O-CH2-=28:08上午譜圖綜合解析

（3）查拜農(nóng)表得分子組成為：Ｃ5Ｈ10Ｏ

例28:08上午紫外光譜200nm以上無吸收譜圖綜合解析

（4）據(jù)MS分子離子同位素峰,查拜農(nóng)表得分子組成為：Ｃ6Ｈ14Ｏ

8:08上午譜圖綜合解析

（5）紫外λmax275nm處有弱吸收據(jù)MS分子離子同位素峰,查拜農(nóng)表得分子組成為