波普解析 綜合解析

波普解析綜合解析圖譜解析過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題

待測(cè)樣品純度*待測(cè)樣品的理化性質(zhì)

綜合解析中常用的譜學(xué)方法

13C-NMR，1H-NMR，IR，MS第一節(jié)概述紅外光譜（IR）判定結(jié)構(gòu)中含氧官能團(tuán)的存在與否（特別是結(jié)構(gòu)中不含氮原子時(shí)，非常容易確定OH、C=O、C-O-C這幾類(lèi)官能團(tuán)的存在與否）。判定結(jié)構(gòu)中含氮官能團(tuán)的存在與否（非常容易確定NH、C≡N、NO2等官能團(tuán)的存在與否）。判定結(jié)構(gòu)中芳香環(huán)的存在與否。判定結(jié)構(gòu)中烯烴、炔烴的存在與否和雙鍵的類(lèi)型。質(zhì)譜（MS）根據(jù)分子離子峰或準(zhǔn)分子離子峰判定分子量。判定結(jié)構(gòu)中Cl、Br原子的存在與否（根據(jù)M+2、M+4峰的峰高比）。判定結(jié)構(gòu)中氮原子的存在與否（氮律、開(kāi)裂形式）。簡(jiǎn)單的碎片離子可與其他圖譜所獲得的結(jié)構(gòu)片段進(jìn)行比較。第二節(jié)綜合解析的一般程序測(cè)定分子量*確定分子式*計(jì)算不飽和度*推定官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)片段推定平面結(jié)構(gòu)式確定立體構(gòu)型例1有一化合物分子式為C9H11O2N，該化合物的DEPT譜和氫譜見(jiàn)下圖，試推斷其結(jié)構(gòu)片段及完整結(jié)構(gòu)。*12.060.01141181321521671.3(3H,t,J=8Hz)4.1(2H,br.s)4.3(2H,q,J=8Hz)6.7(2H,m)7.8(2H,m)推測(cè)的化學(xué)結(jié)構(gòu)C9H11O2NΩ=5例2有一化合物其各種光譜數(shù)據(jù)如圖5-23，圖5-24和圖5-25所示，試推斷其結(jié)構(gòu)[m/z(%):250(24,M+),178(98),161(100),133(45),77(10),63(9),51(8)]。1.2(3H,t,J=7.5Hz)3.6(2H,q,J=7.5Hz)3.7(2H,m)3.8(3H,s)4.4(2H,t,J=6.5Hz)6.2(1H,d,J=12Hz)6.8(2H,m)7.7(1H,d,J=12Hz)溶劑：CDCl3，60MHz7.5(2H,m)分子量：250，而C14H18O6：282歸納出結(jié)構(gòu)碎片：兩種可能的組合形式：質(zhì)譜的裂解：

55.2

4.4根據(jù)NMR的細(xì)小差別區(qū)分兩個(gè)結(jié)構(gòu)CH3CH2OCH2CH2OCHCHCOOCH3CH3CH2OCH2CH2OCOCHCHOCH3<4.051例3一化合物根據(jù)高分辨質(zhì)譜確定分子式C14H20O2，試根據(jù)其碳譜和氫譜確定其結(jié)構(gòu)式。1.0(3H,d,J=7Hz)1.25(6H,s)4.9(1H,m)7.5(5H,m)部分結(jié)構(gòu)片段：正確結(jié)構(gòu)：C例4

一化合物根據(jù)高分辨質(zhì)譜確定分子量為208，試根據(jù)其氫譜和碳譜確定其結(jié)構(gòu)式。1H-NMR-1例41H-NMR-27.55（1H,d,J=15.9Hz)7.32（1H,d,J=1.7Hz)7.12（1H,dd,J=8.1,1.7Hz)6.78（1H,d,J=8.1Hz)6.48（1H,d,J=15.9Hz)例413C-NMR確定的結(jié)構(gòu)3.819.636.787.327.127.556.483.70分子式：C11H12O4不飽和度：6例5有一化合物，已知分子式為C13H20O，試根據(jù)DEPT譜、氫譜和1H-1HCOSY譜解析其結(jié)構(gòu)。25MHz13C-NMR(CDCl3).DEPT128.8133.5134.017.620.226.027.130.431.039.2140.0194.81.1(6H,s)1.5(2H,t)1.62(2H,m)1.77(3H,s)2.18(2H,t)2.3(3H,s)6.1(1H,d,J=12Hz)7.3(1H,d,J=12Hz)綜合推測(cè)結(jié)構(gòu)式為：根據(jù)COSY譜推斷下列部分結(jié)構(gòu)：C10H20O不飽和度為1例6有一化合物，已知分子式為C10H20O，試根據(jù)IR、1H-NMR、13C-NMR(DEPT)、HMQC、COSY等譜圖解析其結(jié)構(gòu)。雙鍵氫信號(hào)，確定不飽和度由雙鍵引起1H2H3H,d峰8H1H2HCH3-CH-CH3×2連氧氫信號(hào)-OHCHCH-CH2CH2CH2CH2CH3季碳CH2×4CH3×3CH

×2C

×1CH-CH=CCH=C季碳CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH3,CH2CH3CH3CH3CH2CH2CHCH2CH3CH3CH3CH2CHCH2CH2124.661.029.319.517.625.437.339.825.6顏色：CH3CH2CHCH319.5CH3CH3CH=124.6CH261.0CH225.6CH237.3CH239.8CH29.3124.6131.3124.6131.3兩個(gè)甲基單峰信號(hào)沒(méi)有連接CH3CH3-OH1.251.172.252.001.921.581.501.425.005.084.925.835.753H3H3H2H2H1H1H1H1H,J=11,18Hz-OH例7有一化合物，已知分子式為C10H18O，試根據(jù)1H-NMR、13C-NMR(DEPT)、HMQC、HMBC、

COSY等譜圖解析其結(jié)構(gòu)。CH2CH2CHCHCH2CHCHCH3季碳季碳145.0111.4124.541.927.525.422.617.31H,145.02H,111.42H,111.41H,145.02H,22.61H,124.52H,41.92H,22.6124.52H,41.92H,111.41H,145.02H,22.6124.52H,41.973.0連氧信號(hào)，有活潑氫，為羥基3H,27.541.9145.03H,27.573.041.9145.03H,27.541.9145.073.02H,111.4124.5124.5131.2131.2CH317.3CH325.417.325.4兩個(gè)甲基信號(hào)未確定位置C10H12O2不飽和度=5例8有一化合物，已知分子式為C10H12O2，試根據(jù)IR、1H-NMR、13C-NMR(DEPT)、HMQC、COSY、HMBC等譜圖解析其結(jié)構(gòu)。1H,dd,7.017.51H,dd,7.017.51H,d,3.52H1H,d,7.31H1H,d,7.02.753.254.54.587.25不飽和度=5芳香環(huán)不飽和度=4沒(méi)有雙鍵，有另外一個(gè)環(huán)10個(gè)碳信號(hào)-OCH310個(gè)碳信號(hào)不飽和度=5芳香環(huán)不飽和度=4沒(méi)有雙鍵，有另外一個(gè)環(huán)芳香環(huán)6個(gè)甲氧基1個(gè)1H,dd,7.017.51H,dd,