氯離子測(cè)定-汞鹽滴定法

磷酸蒸餾-汞鹽滴定法水泥中氯離子含量的測(cè)定測(cè)定意義在一般的水泥及其原料中，氯化物的含量均比較低，通常不進(jìn)行測(cè)定。近年來，隨著我國(guó)水泥工業(yè)的不斷發(fā)展，尤其是水泥煅燒窯外分解技術(shù)的研究與應(yīng)用，對(duì)水泥、水泥生料、熟料及其原料中的氯含量提出了嚴(yán)格的要求（原、燃料中氯含量不得高于0.02%，水泥中的氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得高于0.06%）。另外，在混凝土的施工過程中有時(shí)加入少量氯化物作為促凝劑或早強(qiáng)劑。因此，對(duì)氯的測(cè)定成為水泥化學(xué)分析中的一項(xiàng)內(nèi)容。方法提要采用規(guī)定的蒸餾裝置在250℃～260℃溫度梯度下，以磷酸和過氧化氫分解試樣，以凈化空氣作載體，進(jìn)行蒸餾分離氯離子。用稀硝酸（0.5mol·L-1）作吸收液，蒸餾10min～15min（視含量而定）后，向蒸餾液中加入相當(dāng)于體積75%（v/v）的乙醇。在pH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。其反應(yīng)式如下蒸餾反應(yīng)：3Cl-+H3PO4=HCl↑+PO43-滴定反應(yīng)：Hg2++2Cl-=HgC12↓終點(diǎn)時(shí)：Hg2++二苯偶氮碳酰肼=Hg二苯偶氮碳酰肼（桃紅色〕測(cè)定步驟向50mL錐形瓶中加入約3mL水及5滴硝酸（0.5mol·L-1），放在冷凝管下端用以承接蒸餾液，冷凝管下端的硅膠管插于錐形瓶的溶液中。準(zhǔn)確稱取0.20g～0.30g（視含量而定）試樣（ms），精確到0.0001g，置于干燥的石英蒸餾管中（注意：勿使試料粘附于管壁）。測(cè)定步驟加入5～6滴H2O2溶液（30%），搖動(dòng)使試樣完全分散后加入5mL磷酸，立即塞上帶有導(dǎo)管的磨口塞，搖動(dòng)，待試料分解產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w大部分逸出后，將蒸餾管置于溫度250℃～260℃蒸餾裝置爐膛內(nèi)，迅速連接好蒸餾管的進(jìn)出口部分（先連出氣管，后邊進(jìn)氣管），蓋上爐蓋。打開氣泵開關(guān)調(diào)節(jié)氣體流量計(jì)，控制氣體流速150mL·min-1～200mL·min-1（蒸餾液應(yīng)產(chǎn)生氣泡）。蒸餾10min～15min，關(guān)閉氣泵，拆下連接管，取出蒸餾管，將其置于試管架中。測(cè)定步驟用乙醇（95%）沖洗冷凝管及其下端，洗液收集于錐形瓶?jī)?nèi)（乙醇用量約為15mL），由冷凝管下部取出承接蒸餾液的錐形瓶，向蒸餾液中加入1~2滴溴酚藍(lán)指示劑（2g·L-1），用氫氧化鈉溶液（0.5mol·L-1）調(diào)節(jié)至溶液呈藍(lán)色，然后用硝酸（0.5mol·L-1）調(diào)節(jié)至溶液剛好變黃，再過量1滴，加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示劑（10g·L-1）），用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.001mol·L-1）滴定至紫紅色出現(xiàn)，記錄滴定所消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積（V1）不加試樣按上述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄空白滴定所用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積（V0）結(jié)果計(jì)算氯離子（Cl-）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：Cl-%=式中：——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相對(duì)與氯離子的滴定度，mg·mL-1；