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文檔簡介

陽離子型聚合反應(yīng)機(jī)理1、鏈引發(fā)反應(yīng)陽離子引發(fā)反應(yīng)極快，幾乎瞬間完成，活化能低：

Ei

=8.4～21kJ/mol2、鏈增長反應(yīng)特點(diǎn)：（1）增長速率快（Ep低）（2）中心陽離子可與反離子形成離子對(duì)，其緊密程度與溶劑、反離子性質(zhì)、溫度等有關(guān)，并影響聚合速率和分子量。（3）單體按頭－尾結(jié)構(gòu)插入到離子對(duì)中。（4）增長過程中，可能有異構(gòu)化，故聚合需低溫。

(1)反離子加成:當(dāng)反離子的親核性較強(qiáng)時(shí),形成共價(jià)鍵.HMnM+(CR)-

HMnM(CR)

與反離子中一部分陰離子碎片結(jié)合如烷基化-CH2C+(CH3)2(R3AlCl)--CH2C(CH3)2R+R2AlCl

活性:

R3Al>

R2AlCl>RAlCl2

3、鏈終止(2)添加某些鏈轉(zhuǎn)移劑或終止劑（主要方式）

足夠濃度H2O,ROH,酸，酸酐，酯，醚,加胺加醌(1)向反離子轉(zhuǎn)移（自發(fā)終止或向反離子轉(zhuǎn)移終止）

（2）向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移4、鏈轉(zhuǎn)移～CH2－C［BF3OH］→～CH2－C＋HCH3CH3CH3|||［BF3OH］CH2||＋＋－－(3)向單體的鏈轉(zhuǎn)移陽離子：Cm=10-2-10-4

自由基Cm=10-4-10-5低溫有利于控制鏈轉(zhuǎn)移

～CH2－C［BF3OH］＋CH2＝C→～CH2－C＋CH3－C［BF3OH］CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3|||||||CH2||＋－－＋陽離子聚合反應(yīng)機(jī)理特點(diǎn)快引發(fā) Ei

=8.4～21kJ/mol快增長 Ep

=8.4～21kJ/mol易轉(zhuǎn)移 C

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