《煙草及煙草制品 二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》編制說(shuō)明

《煙草及煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明1工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來(lái)源及提出背景《煙草及煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》是《國(guó)家煙草專(zhuān)賣(mài)局關(guān)于印發(fā)2020年度煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（國(guó)煙科〔2020〕17號(hào)）下達(dá)的YC/T標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目?，F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)YC/T405.4-2011《煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第4部分：二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法》于2011年發(fā)布實(shí)施，已成功應(yīng)用于煙葉農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)工作中，為卷煙產(chǎn)品質(zhì)量安全控制及現(xiàn)代煙草農(nóng)業(yè)發(fā)展提供了有力的支持。但該方法需要人工振蕩數(shù)次，操作相對(duì)麻煩，并且在實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)，超聲儀器的溫度和超聲功率控制精度不高會(huì)影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。本項(xiàng)目的主要目的是針對(duì)以上問(wèn)題，前處理?xiàng)l件（溫度、提取方式等）及GC-MS檢測(cè)條件進(jìn)一步優(yōu)化，簡(jiǎn)化前處理過(guò)程，提高自動(dòng)化水平，并進(jìn)一步提高方法的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。1.2項(xiàng)目承擔(dān)單位、協(xié)作單位及主要分工項(xiàng)目由國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心牽頭承擔(dān)，鄭州煙草研究院和云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站共同承擔(dān)，貴州省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、上海市煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院、中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院煙草研究所、四川省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司協(xié)作完成。國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心負(fù)責(zé)國(guó)內(nèi)外相關(guān)資料的調(diào)研與整理、實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化及方法的建立和驗(yàn)證、技術(shù)資料的撰寫(xiě)工作，鄭州煙草研究院和云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站協(xié)作方法建立和驗(yàn)證，貴州省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、上海市煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院、中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院煙草研究所、四川省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司參與實(shí)驗(yàn)方法驗(yàn)證工作。1.3主要工作內(nèi)容1.3.1資料調(diào)研與整理項(xiàng)目在研制過(guò)程中對(duì)相關(guān)檢測(cè)方法和文獻(xiàn)資料進(jìn)行了調(diào)研和整理。主要的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法如下：ISO6466-1983煙草和煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定分子吸收光譜測(cè)定法。YC/T405.4-2011煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第4部分：二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；HJ1054-2019土壤和沉積物二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量的測(cè)定頂空/氣相色譜法主要的文獻(xiàn)資料如下：邊照陽(yáng),唐綱嶺,張洪非,李中皓,胡清源.煙草中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定.煙草科技，2011,3,46-54.彭麗娟，李苓，王春瓊，陳丹，王淑華.頂空-氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定煙草中二硫代氨基甲酸酯殘留量.云南化工.2017,44,32-38.李偉,蒲云霞,單美娜,陳志民,劉宇.溶劑吸收-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定食用菌中二硫代氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥.中國(guó)食品衛(wèi)生雜志.2020,32,145-149.相關(guān)研究均以氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測(cè)、采用頂空瓶密閉樣品，以80℃水浴加熱下進(jìn)行酸解。1.3.2檢測(cè)方法的建立和完善項(xiàng)目組參考收集的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法和文獻(xiàn)資料，以YC/T405.4-2011方法的前處理為基礎(chǔ)，結(jié)合文獻(xiàn)所報(bào)道的檢測(cè)方法，對(duì)樣品前處理過(guò)程進(jìn)行了適當(dāng)?shù)暮?jiǎn)化，提高了前處理的自動(dòng)化程度，優(yōu)化并完善了煙草中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留檢測(cè)的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法。并主要從線性范圍、檢出限、定量限、回收率、重復(fù)性和再現(xiàn)性這幾個(gè)方面對(duì)所建立完善的方法進(jìn)行了系統(tǒng)評(píng)價(jià)。1.3.3共同實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證在確定測(cè)定方法的基本條件后，開(kāi)始對(duì)此方法進(jìn)行共同實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。行業(yè)內(nèi)實(shí)驗(yàn)選取了DTCs殘留的烤煙、白肋煙和香料煙三個(gè)樣品，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、湖北煙草產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、四川省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、貴州省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站、云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院共6家單位參與了此次共同實(shí)驗(yàn)，比對(duì)結(jié)果良好。在2017、2018、2019年的CORESTA農(nóng)殘分學(xué)組委托食品檢測(cè)分析實(shí)驗(yàn)室能力評(píng)估機(jī)構(gòu)弗帕斯（FoodAnalysisPerformanceAssessmentScheme，F(xiàn)APAS）進(jìn)行的農(nóng)藥多殘留分析實(shí)驗(yàn)室水平測(cè)試共同實(shí)驗(yàn)的研究工作中，國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心采用本項(xiàng)目所建立的方法測(cè)得的三次結(jié)果的z-score均小于2.0，結(jié)果滿意。1.3.4方法比對(duì)項(xiàng)目組分別將建立的方法與YC/T405.4-2011進(jìn)行了方法間比對(duì)。結(jié)果表明本方法比YC/T405.4-2011方法的檢測(cè)結(jié)果略高，可能是由于溫度提升導(dǎo)致的。此外，本方法的相對(duì)平均偏差比YC/T405.4-2011方法稍小，重復(fù)性稍好。1.3.5方法初稿起草2020年7月，項(xiàng)目組在前期研究工作的基礎(chǔ)上撰寫(xiě)了項(xiàng)目技術(shù)報(bào)告，完成了標(biāo)準(zhǔn)文本方法初稿的起草工作。1.3.6征求意見(jiàn)階段項(xiàng)目組根據(jù)項(xiàng)目組成員反饋的意見(jiàn)及實(shí)驗(yàn)比對(duì)情況，形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)初稿，于2020年8月在行業(yè)內(nèi)進(jìn)行意見(jiàn)征集。1.4標(biāo)準(zhǔn)主要起草人員及其所做的工作主要起草人有：。（在征求意見(jiàn)結(jié)束后，形成送審稿時(shí)再行增補(bǔ)有關(guān)名單）1.5經(jīng)費(fèi)使用項(xiàng)目經(jīng)費(fèi)預(yù)算15萬(wàn)元，其中國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心8萬(wàn)元，鄭州煙草研究院5萬(wàn)元，云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站2萬(wàn)元，主要用于實(shí)驗(yàn)試劑及耗材的購(gòu)買(mǎi)，執(zhí)行情況良好。2相關(guān)領(lǐng)域的國(guó)內(nèi)、外標(biāo)準(zhǔn)研究和制修訂情況煙草中二硫代氨基甲酸酯檢測(cè)的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)方法為ISO6466-1983《煙草和煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定分子吸收光譜測(cè)定法》，該方法較為老舊，操作步驟繁瑣，自動(dòng)化程度低，不能批量處理樣品，檢測(cè)效率較低。我國(guó)進(jìn)出口商品檢驗(yàn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《SN0139-92出口糧谷中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗(yàn)方法》、《SN0157-92出口水果中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗(yàn)方法》、《SN/T1541-2005出口茶葉中二硫代氨基甲酸酯總殘留量檢驗(yàn)方法》，這三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)均用氣密性注射器取頂空瓶?jī)?nèi)氣體注入氣相色譜儀分析，操作很難實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。《SN/T4675.18-2016出口葡萄酒中二硫代氨基甲酸酯殘留量的測(cè)定頂空氣相色譜法》以及國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《HJ1054-2019土壤和沉積物二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量的測(cè)定頂空/氣相色譜法》采用頂空進(jìn)樣器進(jìn)樣，提高了批量處理能力，但酸性氣體對(duì)頂空進(jìn)樣系統(tǒng)尤其是不銹鋼進(jìn)樣針有腐蝕作用。3標(biāo)準(zhǔn)編制原則及主要內(nèi)容的確定3.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煙草及煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于煙草及煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。3.2標(biāo)準(zhǔn)編制原則標(biāo)準(zhǔn)的編制原則是：方法原理達(dá)到或接近國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)先進(jìn)水平，同時(shí)考慮國(guó)內(nèi)煙草行業(yè)的實(shí)際情況，在不影響方法準(zhǔn)確性和先進(jìn)性的前提下，盡量結(jié)合簡(jiǎn)化的前處理方式和高靈敏度高選擇性檢測(cè)手段，提高檢驗(yàn)效率。3.3標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容確定的依據(jù)本標(biāo)修訂項(xiàng)目在前期工作成果和應(yīng)用實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)基礎(chǔ)上，參考了相關(guān)領(lǐng)域國(guó)內(nèi)外的研究文獻(xiàn)，結(jié)合煙草目前的實(shí)際情況進(jìn)行編制。主要依據(jù)1.3.1部分所列文獻(xiàn)及標(biāo)準(zhǔn)，提高了提取溫度，以更好地促進(jìn)二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥轉(zhuǎn)化成CS2,并以恒溫水浴振蕩器進(jìn)行振蕩提取，以提高前處理的自動(dòng)化水平。項(xiàng)目組根據(jù)選定的檢測(cè)方法，按預(yù)定實(shí)驗(yàn)方案，對(duì)檢測(cè)方法中涉及的相關(guān)條件實(shí)驗(yàn)及方法檢出限、回收率等指標(biāo)進(jìn)行了嚴(yán)謹(jǐn)細(xì)致的試驗(yàn)，并在多家實(shí)驗(yàn)室間考察了方法的再現(xiàn)性。研究數(shù)據(jù)表明，該分析方法穩(wěn)定性和重復(fù)性好、準(zhǔn)確性和精確性高，且該方法簡(jiǎn)便，快捷，易于在行業(yè)內(nèi)推廣，可應(yīng)用于煙草和煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的分析測(cè)定。具體情況詳見(jiàn)項(xiàng)目技術(shù)報(bào)告。3.4本標(biāo)準(zhǔn)與被修訂標(biāo)準(zhǔn)在標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容、水平方面的對(duì)比情況本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC/T405.4-2011版的修訂，在技術(shù)內(nèi)容和水平方面對(duì)比情況如下：技術(shù)內(nèi)容方面：提高了提取溫度；以恒溫水浴振蕩法替代原標(biāo)準(zhǔn)的加熱超聲法；以自動(dòng)振蕩法代替原標(biāo)準(zhǔn)的手動(dòng)振搖法；減少了稱(chēng)樣量和提取液用量。技術(shù)水平方面：對(duì)現(xiàn)有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了以上改進(jìn)和完善，簡(jiǎn)化了前處理操作，進(jìn)一步提高了檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性和可靠性，與國(guó)際最新研究水平保持一致。4標(biāo)準(zhǔn)預(yù)期產(chǎn)生的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效益本項(xiàng)目是煙草和煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)，為煙草農(nóng)藥殘留分析體系的構(gòu)建、為煙草農(nóng)藥殘留限量的監(jiān)控和順利實(shí)施提供了技術(shù)支撐，對(duì)于降低煙葉危害性、指導(dǎo)煙用農(nóng)藥合理使用、提高卷煙產(chǎn)品安全性等方面具有重要價(jià)值。5采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的情況現(xiàn)行國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)方法ISO6466-1983煙草和煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定采用分子吸收光譜測(cè)定法。該方法操作步驟繁瑣，自動(dòng)化程度低，不能批量處理樣品，檢測(cè)效率較低。因此沒(méi)有采用。6與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)符合現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的要求。7重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程無(wú)重大分歧意見(jiàn)。8作為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)或推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議及主要依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)建議作為推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。9標(biāo)準(zhǔn)宣貫的要求和措施建議建議以培訓(xùn)班形式定期對(duì)各大煙草企業(yè)技術(shù)中心及各級(jí)煙草質(zhì)檢機(jī)構(gòu)相關(guān)檢驗(yàn)人員進(jìn)行培訓(xùn)，并定期進(jìn)行分析結(jié)果水平測(cè)試，以提高相關(guān)機(jī)構(gòu)的