廢水中有機(jī)物的測(cè)定方法

廢水中有機(jī)物的測(cè)定方法一、化學(xué)耗氧量化學(xué)需氧量(COD)是指在一定條件下用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)消耗的氧化劑量，以mg/L的氧氣表示?；瘜W(xué)耗氧量反映了還原物質(zhì)對(duì)水的污染程度。水體中的還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水體受有機(jī)物污染是常見的，因此化學(xué)耗氧量也是水體中有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一。水樣的化學(xué)耗氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時(shí)間，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果，因此，化學(xué)耗氧量是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。對(duì)于工業(yè)廢水，中國(guó)規(guī)定使用重鉻酸鉀法，測(cè)量值稱為化學(xué)耗氧量。2、重鉻酸鉀法(COD)1。道德原則在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵錄作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的量。2、干擾及其消除酸性重鉻酸鉀具有很強(qiáng)的氧化性，能氧化大部分有機(jī)物。當(dāng)添加硫酸銀作為催化劑時(shí)脂肪族有機(jī)物可以被完全氧化，芳香族有機(jī)物不易被氧化，不能被氧化。揮發(fā)性脂肪族有機(jī)物和苯以氣相存在，不能與氧化劑液體接觸，氧化作用不明顯。氯離子可被重鉻酸鉀氧化，并與硫酸銀沉淀，影響測(cè)定結(jié)果。因此，在回流前向水樣中加入硫酸汞，形成絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/1的樣品應(yīng)在測(cè)定前進(jìn)行定量稀釋，使其含量降至2000mg/l以下。3.本方法的適用范圍用0.25mol/l濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/l的cod值。用0.025mol/l濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定5~50mg/l的cod值，但準(zhǔn)確度較差。4、儀器250ml錐形燒瓶，球形玻璃冷凝管，可調(diào)電爐，50ml酸滴定管。5?試劑重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取預(yù)先在120°C烘干2小時(shí)的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀將12.258g溶解于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。濃度約為0.25mol/l。試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g鄰菲羅啉、0.695g七水硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml,儲(chǔ)存于棕色瓶中。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5g六水硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻，移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。使用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)。校準(zhǔn)方法：將10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確吸取到500ml癬錐中，加水稀釋至約110ml,緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴三唑酮指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。終點(diǎn)是溶液的顏色，從黃色到藍(lán)綠色再到紅棕色。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度=重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度x重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積三硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定用量（mol/l）（4）硫酸-硫酸銀溶液：在2500ml濃酸中加入25g硫酸銀，保存1~2天，不加硫酸銀時(shí)搖動(dòng)使其溶解。也可以在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。（5）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。6、步驟（1）取20ml混合水樣（或?qū)⑦m量水樣稀釋至20ml），放入250ml磨錐中瓶中，準(zhǔn)確加入10ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）對(duì)于化學(xué)耗氧量高的廢水樣品，取上述操作所需廢水樣品和試劑體積的1/10，在15ml硬玻璃試管中搖勻，觀察加熱后是否變綠。如果溶液變綠，適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直到溶液保持綠色，以確定廢水取樣分析應(yīng)取的體積。稀釋時(shí)，抽取的廢水樣本量不得少于5ml。如果化學(xué)耗氧量非常高，則應(yīng)將廢水樣品稀釋多次。當(dāng)廢水中氯離子含量超過30mg/L時(shí)，先向錐形瓶中加入0.4g硫酸汞，然后加入20ml廢水（或?qū)⑦m量廢水稀釋至20ml），搖勻。以下操作與上述相同。（2）冷卻后，用90ml蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)壁，取下錐形瓶，溶液總體積不得小于140ml,否則酸度過高，滴定終點(diǎn)不明顯。（3）溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)是溶液的顏色，從黃色到藍(lán)綠色再到紅棕色。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。（4）測(cè)定水樣同時(shí)，以20ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)，記錄滴測(cè)定空白硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的量。計(jì)算cod值=（空白試驗(yàn)硫酸亞鐵銨消耗量一滴定廢水時(shí)硫酸亞鐵銨消耗量）x硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度x8000三廢水樣（mg/l）7、注意事項(xiàng)（1）氯離子與0.4g硫酸汞的最大絡(luò)合量可達(dá)40mg。如果取20ml水樣，則為最高值可絡(luò)合2000mg/1氯離子濃度的水樣，若氯離子濃度較低可少加核酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：l（w:w）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響決心（2）水樣取用體積可在10~50ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行通過相應(yīng)的調(diào)整，也可以獲得令人滿意的結(jié)果。水樣取用量和試劑用量表水樣體積0.25mol/l硫酸氫-硫酸硫（ML）10.020.030.040.050.0（3）對(duì)化學(xué)髦氧量小于50mg/l的水樣，應(yīng)改用0.025mol/l重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體回流時(shí)使用0.01mol/l硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。（4）水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5~4/5為宜。（5）用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于第克鄰鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD為1.176g，因此將0.1251g鄰苯二甲酸氫鉀溶解，注入1000ml重蒸餾水中的容量瓶中，稀釋至刻度，成為500mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液。這在時(shí)間上是新的。（6）cod測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。（7）在每次實(shí)驗(yàn)中，應(yīng)校準(zhǔn)硫酸亞鐵銨的標(biāo)準(zhǔn)溶液，尤其是在室溫較高時(shí)。酸硫酸亞