第3章 脂質(zhì)化學(xué)

第三章脂質(zhì)化學(xué)

(ChemistryofLipid)

主講教師：吳海歌大連大學(xué)生物工程學(xué)院本章內(nèi)容第一節(jié)概

述

第二節(jié)脂肪、脂肪酸第三章甘油磷酸酯類

——生物膜的主要成分第四節(jié)鞘脂類第五節(jié)固醇（甾醇）類第六節(jié)生物膜

BioengineeringCollegeDalianUniversity本章要求1.對脂肪的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行全面掌握；2.聯(lián)系單脂（如脂肪）結(jié)構(gòu)學(xué)習(xí)復(fù)脂；3.對磷脂和固醇的基本結(jié)構(gòu)作深入了解；并進(jìn)一步了解其結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系及其與生物膜的關(guān)系。4.對于脂肪、磷脂、糖脂、固醇及其酯的結(jié)構(gòu)的異同點(diǎn)進(jìn)行分析比較并掌握。

BioengineeringCollegeDalianUniversity第一節(jié)概述脂質(zhì)的化學(xué)概念：化學(xué)組成：C、H、O；有的含：N、P、S化學(xué)性質(zhì)：被堿水解產(chǎn)生醇和脂肪酸脂質(zhì)的特點(diǎn)：不溶于水，易溶于氯仿、乙醚、丙酮等非極性有機(jī)溶劑。由脂肪酸與醇脫水縮合而成；具有氧化供能、組織構(gòu)造、修補(bǔ)組織等功能。家族成員——脂肪（甘油三酯，三酰甘油）、磷脂、類固醇等。

BioengineeringCollegeDalianUniversity一.脂質(zhì)的概念及分類1.脂質(zhì)(lipid)——?jiǎng)又参镉唾|(zhì)。如：食用油動(dòng)物油：豬油、牛羊油、魚肝油、奶油等；植物油：豆油、菜油、花生油、芝麻油、棉籽油、橄欖油等；工業(yè)、醫(yī)藥用油如：蓖麻油、麻仁油、紅花油、橄欖油等。

BioengineeringCollegeDalianUniversity2.脂質(zhì)的分類(1)單純脂質(zhì)：

pp.79

由脂肪酸和甘油形成的酯。分類：三酰甘油（甘油三酯、脂肪）、蠟；三酰甘油：由3分子脂肪酸和1分子甘油組成；分為脂、油

脂：室溫為固態(tài)，由甘油與3個(gè)脂肪酸縮合而成的甘油三酯；稱脂肪、真脂或中性脂。動(dòng)物脂肪含較多飽和脂酸。

油：室溫為液態(tài)，稱脂性油或植物油。是植物脂肪，含較多不飽和脂酸。蠟：長鏈脂肪酸與長鏈醇或固醇縮合而成的酯。如蟲蠟、蜂蠟等。

BioengineeringCollegeDalianUniversity(2)復(fù)合脂質(zhì)：除含脂肪酸和醇外，尚含有其他非脂分子的成分。分類：磷脂、糖脂磷脂：甘油(或鞘氨醇)+脂酸+磷酸+含氮堿（膽堿、乙醇胺）分類：甘油磷脂、鞘磷脂糖脂：甘油(或鞘氨醇)+脂酸+糖分類：甘油糖脂、鞘糖脂。

BioengineeringCollegeDalianUniversity（3）衍生脂質(zhì)：由單純脂質(zhì)和復(fù)合脂質(zhì)衍生而來或與之關(guān)系密切，但也有脂質(zhì)一般性質(zhì)的物質(zhì)。取代烴：脂肪酸及其堿性鹽和高級醇，少量的脂肪醛、脂肪胺、烴；固醇類：包括固醇、膽酸、強(qiáng)心苷、性激素、腎上腺皮質(zhì)激素等；萜：包括許多天然色素、香精油、天然橡膠等；其他脂質(zhì)：維生素A、D、E、K，脂酰CoA，脂多糖、脂蛋白等。

BioengineeringCollegeDalianUniversity歸納：

pp.79脂質(zhì)（脂酸與醇或鞘氨醇縮合）單純脂質(zhì)復(fù)合脂質(zhì)脂肪：脂：室溫為固態(tài)脂肪；油：室溫為液態(tài)脂肪；蠟：高級脂酸與高級一元醇縮合生成的酯。例如膽固醇脂磷脂：含磷酸、膽堿或膽胺的單脂衍生物。分類：甘油磷脂、鞘磷脂；糖脂：含糖的單脂衍生物。分類：N-乙酰鞘氨醇糖脂、甘油醇糖脂。固醇：高級一元醇衍生脂質(zhì)取代烴、萜、脂溶性維生素等

BioengineeringCollegeDalianUniversity也可通過皂化形式進(jìn)行分類可被堿水解生成皂（脂酸鹽）的稱為皂化脂質(zhì)；不能被堿水解生成皂（脂酸鹽）的稱為不可皂化脂質(zhì)；類固醇和萜是兩類主要的不可皂化脂質(zhì)

BioengineeringCollegeDalianUniversity也可根據(jù)在水中和水界面的行為將其分為：極性脂和非極性脂pp.80脂質(zhì)的物理分類類型界面性質(zhì)容積性質(zhì)非極性脂質(zhì)不能分散形成單分子層不容極性脂質(zhì)

Ⅰ類：不溶性非膨脹兩親脂能分散形成穩(wěn)定的單分子層不溶或溶解度很低Ⅱ類：不溶性膨脹兩親脂能分散形成穩(wěn)定的單分子層不溶，在水中膨脹形成液晶

ⅢA類：能形成液晶的可溶性兩親脂能分散形成不穩(wěn)定的單分子層，因?yàn)榭扇苡谒|(zhì)可溶，當(dāng)濃度高于cmc*時(shí)形成微團(tuán)，低于該濃度時(shí)形成液晶

ⅢB類：不能形成液晶的可溶性兩親脂能分散形成不穩(wěn)定的單分子層，因?yàn)榭扇苡谒|(zhì)可溶并形成微團(tuán)，不形成液晶cmc*——臨界微團(tuán)濃度

BioengineeringCollegeDalianUniversity二.脂質(zhì)的主要生物學(xué)功能：pp.80貯存脂質(zhì)、結(jié)構(gòu)脂質(zhì)、活性脂質(zhì)功能總結(jié)如下：①氧化供能：38kJ/g（≈9Kcal/g），是糖、蛋白的2倍以上;②保護(hù)及御寒：防水、潤滑、防止機(jī)械損傷及保溫作用；③促進(jìn)脂溶性物質(zhì)的溶解和吸收：如脂溶性維生素和類胡蘿卜素等；④提供必需脂肪酸：如亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等。必需脂肪酸——人和動(dòng)物生長發(fā)育所必需，但自身不能合成，必須由食物提供；

BioengineeringCollegeDalianUniversity⑤磷脂和糖脂：構(gòu)成生物膜和某些生物大分子的組分；⑥細(xì)胞表面脂質(zhì)：與細(xì)胞識別、種屬特異性及組織免疫性等關(guān)系密切。⑦萜類及類固醇類：具有某些維生素和激素功能。

BioengineeringCollegeDalianUniversity本章內(nèi)容第一節(jié)概

述第二節(jié)脂肪、脂肪酸第三章甘油磷酸酯類

——生物膜的主要成分第四節(jié)鞘脂類第五節(jié)固醇（甾醇）類第六節(jié)生物膜

BioengineeringCollegeDalianUniversity第二節(jié)、脂肪酸（FA）

pp.82①自然界脂酸通常由4C-28C構(gòu)成，多為偶數(shù)C，如16C（軟脂酸）、18C（硬脂酸）。②分類：飽和脂酸、單不飽和脂酸、多不飽和脂酸、含羥基、酮基和環(huán)烷基脂酸。pp.83表2-2飽和脂酸：熔點(diǎn)高，常溫下為固態(tài)。不飽和脂酸：含雙鍵(可含1-6個(gè)不等)，順式多見（表示方法：順式：cis，c；反式：trans，

BioengineeringCollegeDalianUniversityt）熔點(diǎn)較低，常溫下為液態(tài)。哺乳動(dòng)物可合成飽和及單不飽和脂肪酸；

BioengineeringCollegeDalianUniversity軟脂酸（16C）

硬脂酸（18C）

（乳脂中多為小于12C脂酸）①飽和脂肪酸②不飽和脂肪酸——含雙鍵的脂酸含1個(gè)雙鍵（油酸,18C一烯酸）含2個(gè)雙鍵（亞油酸,18C二烯酸）含3個(gè)雙鍵（亞麻酸,18C三烯酸）含4個(gè)雙鍵（花生四烯酸，20C四烯酸）脂肪酸③單不飽和脂酸④多不飽和脂酸食物油最佳配比=①∶③∶④=1∶1∶1

BioengineeringCollegeDalianUniversity脂肪酸的命名

pp.82-85表2-2每個(gè)脂肪酸有：通俗名、系統(tǒng)名、簡寫符號。通俗名稱：如：亞油酸；系統(tǒng)名稱：十八碳二烯酸（全順）；簡寫符號：①18:2(9,12)(從COOH末端計(jì)數(shù)）②18:2△9c,12c(從COOH末端計(jì)數(shù)）③ω-6系列（18:2ω-6）(從-CH3末端計(jì)數(shù)）ω-6△9c，12cCH3-(CH2)3-(CH2-CH=CH)2-(CH2)7-COOH

BioengineeringCollegeDalianUniversity多不飽和脂肪酸(PUFA)簡寫符號規(guī)則(**雙鍵位置由COOH開始排列為△-簡寫法雙鍵位置由-CH3碳開始排列為ω-系列)棕櫚酸(軟脂酸):0-十六碳酸；16:0ω-？油酸:9-十八碳一烯酸（順）；18:1△9cω-？亞油酸：9,12-十八碳二烯酸（順,順）

18:2△9c，12cω-？亞麻酸：9,12,15-十八碳三烯酸（全順）

18:3△9c，12c，15c

BioengineeringCollegeDalianUniversityω-？花生四烯酸：5,8,11,14-二十碳四烯酸（全順）

20:4△5c，8c，11c，14cω-？

pp.88

BioengineeringCollegeDalianUniversity(羧基)(碳?xì)滏?9飽和脂酸及不飽和脂酸結(jié)構(gòu)名稱及簡寫？9-十八碳一烯酸（順）18:1(9)或18:1△9c十八碳飽和脂酸酸18:0

要求：掌握△-法和ω-法兩種簡寫和命名法！！

BioengineeringCollegeDalianUniversity飽和脂肪酸與不飽和脂肪酸的混合物質(zhì)飽和脂肪酸

BioengineeringCollegeDalianUniversity必需脂酸pp.88

——機(jī)體生長必需，體內(nèi)不能合成的脂酸。人體必需脂肪酸：

α-亞油酸、α-亞麻酸、花生四烯酸α-亞油酸(ω-6成員)在人和哺乳動(dòng)物體內(nèi)可轉(zhuǎn)變?yōu)棣?亞麻酸，且可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為花生四烯酸?；ㄉ南┧幔壕S持細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)和功能所必需；且是合成某些生理活性脂質(zhì)的前體；若發(fā)生亞油酸缺乏癥，則應(yīng)從膳食中獲取γ-亞麻酸或花生四烯酸。

BioengineeringCollegeDalianUniversityα-亞麻酸（ω-3成員）由膳食提供時(shí)，人體可合成ω-3系成員，如：20:5烯酸(EPA)、22:6烯酸(DHA);眼視網(wǎng)膜和大腦皮層中特別活躍。大腦DHA一半來自于出生前，一半來自于出生后。可見，ω-3脂質(zhì)對孕期和哺乳期十分重要。

BioengineeringCollegeDalianUniversity人體內(nèi)ω-3、ω-6PUFA不能相互轉(zhuǎn)換。ω-6PUFA能明顯降低血清膽固醇水平；ω-3PUFA能明顯降低血清甘油三酯水平。膳食中若缺乏ω-6PUFA將導(dǎo)致皮膚病，若缺乏ω-3PUFA將導(dǎo)致神經(jīng)和視覺疑難癥，和心臟病。并且PUFA缺乏可引起生長停滯，生殖衰退和肝腎功能紊亂。

BioengineeringCollegeDalianUniversity

脂肪：真脂、三酰甘油(triacylglyceride）

甘油三酯(triglyceride,TG

)。

一、脂肪的結(jié)構(gòu)pp.911分子甘油的3分子羥基分別與脂肪酸的羧基脫水縮合成酯（如圖）。

R1R2R3——相同（單純酯），不同（混合酯）第三節(jié)三酰甘油和蠟酯鍵酯鍵酯鍵

BioengineeringCollegeDalianUniversitypp.93三酰甘油的立體模型

BioengineeringCollegeDalianUniversity三、甘油三酯的理化性質(zhì)pp.93（1）物理性質(zhì)無色、無味的中性非極性分子。有旋光性，密度小于1；不溶于水，易溶于非極性有機(jī)溶劑。二酰甘油由于分子中有一游離羥基，故有一定的極性，可形成高度分散的小微粒，稱為微團(tuán)。動(dòng)物脂肪（飽和脂肪酸含量高）——常溫下固態(tài)植物油（不飽和脂肪酸含量高）——常溫下液態(tài)

BioengineeringCollegeDalianUniversity（2）化學(xué)性質(zhì)pp.93①由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)a.水解反應(yīng)

在酸、堿或脂肪酶的作用下，三酰甘油逐步可被水解成二酰甘油、單酰甘油，最后徹底水解成脂酸和甘油。三酰甘油二酰甘油單酰甘油二酰甘油單酰甘油甘油堿堿堿

BioengineeringCollegeDalianUniversity皂KOH甘油b.皂化反應(yīng)pp.94酸水解可逆，堿水解因生成鹽不可逆。所用的堿如果為NaOH或KOH，生成的脂肪酸鹽為皂。甘油與皂均可溶于水，皂+無機(jī)鹽→沉淀↓(稱鹽析)；甘油可通過蒸發(fā)或減壓蒸餾進(jìn)行分離。

BioengineeringCollegeDalianUniversity3×56×1000皂化值脂質(zhì)平均相對分子量=皂化值意義：判斷脂質(zhì)平均相對分子量。油脂中脂?；鄬Ψ肿恿吭叫?，每克油脂水解所需KOH的毫克數(shù)越多，皂化值越大。即：皂化值與平均相對分子量成反比所以通過皂化值，可初略地判斷油脂的平均相對分子質(zhì)量的大小。pp.94皂化值——完全皂化1g油脂所需KOHmg數(shù)。

BioengineeringCollegeDalianUniversity②氫化及鹵化作用pp.95含有雙鍵的三酰甘油，可與H2和鹵素等起加成反應(yīng)，稱為油脂氫化和鹵化作用。氫化作用可防止油脂酸敗的作用（抗氧化作用)。碘值(iodinenumber)——100g油脂鹵化所吸收I2的克數(shù)。用于測定油脂不飽和程度。不飽和程度越高，碘值越高。

BioengineeringCollegeDalianUniversity③乙?；饔胮p.95脂肪酸中含羥基的油脂可與乙酸酐或其他酰化劑反應(yīng)生成乙?；セ蛳鄳?yīng)的?；ァＲ阴；担簂g乙?；挠椭纸獬龅囊宜嵊肒OH中和時(shí)，所需KOH毫克數(shù)。乙?；狄饬x：確定分子中羥基含量。④氧化與酸敗作用pp.95油脂在空氣中暴露過久可被氧化，生成小分子醛酮，產(chǎn)生難聞臭味，——油脂的酸敗。酸值：中和1g油脂中的游離脂酸所需的KOH毫克數(shù)

BioengineeringCollegeDalianUniversity本章內(nèi)容第一節(jié)概

述第二節(jié)脂肪、脂肪酸第三節(jié)甘油磷脂類

——生物膜的主要成分第四節(jié)鞘脂類第五節(jié)固醇（甾醇）類第六節(jié)生物膜

BioengineeringCollegeDalianUniversity第三節(jié)

甘油磷脂類（一類復(fù)脂）pp.103

——生物膜的主要成分一、甘油磷脂的結(jié)構(gòu)（如下圖）非極性尾非極性尾極性頭部1CH2OCORR2OCO2CH3CH2—O—O-O-P—O—XL-型天然磷脂均為L-型★磷脂具有兩親性→水相中自發(fā)形成脂膜或脂質(zhì)體。

X——含有羥基的含氮化合物或醇類衍生物。

2C位-OH在左側(cè)，為L-型；在右側(cè)，為D-型

BioengineeringCollegeDalianUniversity兩性分子在水中表現(xiàn)(單分子膜)(單分子膠囊)(雙分子膜)脂質(zhì)體

BioengineeringCollegeDalianUniversity膽堿

乙醇胺絲氨酸肌醇甘油磷脂酰甘油磷脂腦磷脂卵磷脂磷脂酰絲氨酸磷脂酰甘油磷脂酰肌醇磷脂酰甘油磷脂pp.104

BioengineeringCollegeDalianUniversity1.α-磷脂酰膽堿

——卵磷脂

pp.105α-型：指磷脂酰膽堿中的磷酸基在1或3位。312αβ+α（卵磷脂）

BioengineeringCollegeDalianUniversity磷脂酰膽堿（卵磷脂）其中脂酸(FA)常有軟脂酸(16碳酸）、硬脂酸(18碳酸)、油酸(18:1△9c)、亞油酸(18:2△9c、12c)、亞麻酸(18:3△9c、12c、15c)和花生四烯酸(20:4△5c、8c、11c、14c)等。天然卵磷脂常是含不同脂酸的磷脂酰膽堿的混合物。動(dòng)物臟器中含量多。

性質(zhì)：白色蠟狀，低溫下可形成結(jié)晶，吸水變成棕黑色膠狀物。不溶于丙酮；但溶于乙醚及乙醇。

BioengineeringCollegeDalianUniversity2．磷脂酰乙醇胺——腦磷脂

pp.106結(jié)構(gòu)：分子中FA有軟脂酸、硬脂酸、油酸及少量花生四烯酸。來源：腦組織和神經(jīng)組織中，心臟、肝臟等組織中也有存在。性質(zhì)：不穩(wěn)定，吸水氧化→棕黑色；不溶于丙酮及乙醇，但能溶于乙醚。H3磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）

BioengineeringCollegeDalianUniversity

3．磷脂酰絲氨酸

4．磷脂酰肌醇

pp.106

存在于哺乳動(dòng)物細(xì)胞膜中。參與激素信號放大作用。血小板中帶負(fù)電荷的酸性磷脂。稱血小板第三因子。當(dāng)血小板激活時(shí)，其轉(zhuǎn)向外側(cè)，作為表面催化劑，與其它因子共同使凝血酶原激活。

BioengineeringCollegeDalianUniversity二、甘油磷脂的理化性質(zhì)1）物理性質(zhì)兩性化合物——含2條疏水脂?；L鏈(尾部)及一個(gè)親水磷酸或極性取代基團(tuán)(頭部)，故稱兩親性化合物。水溶液中，親水頭部趨向水相，疏水尾部則相互聚集，形成微團(tuán)或雙分子層。溶解性能：均為白色蠟狀固體，溶于含少量水的非極性溶劑中。氯仿-甲醇混合溶劑很容易將其提取出來。

BioengineeringCollegeDalianUniversity2）甘油磷脂化學(xué)性質(zhì)①水解作用在弱堿溶液中，水解生成脂酸鹽和甘油磷酸膽堿。例如：在強(qiáng)堿溶液中，水解生成脂酸鹽、乙醇胺和磷酸甘油(與所有的酯鍵全斷開）。

BioengineeringCollegeDalianUniversity②氧化作用所含的不飽和脂肪酸在空氣中可被氧化生成過氧化物，最終形成黑色過氧化物的聚合物。③酶解作用甘油磷脂受各種磷脂酶(phoSpholipase，PLA)催化分解。如下圖。磷脂酶對磷脂的水解作用A2

BioengineeringCollegeDalianUniversity本章內(nèi)容第一節(jié)概

述第二節(jié)脂肪、脂肪酸第三章甘油磷酸酯類

——生物膜的主要成分第四節(jié)鞘脂類第五節(jié)固醇（甾醇）類第六節(jié)生物膜

BioengineeringCollegeDalianUniversity第四節(jié)鞘脂類pp.107——由1分子鞘氨醇或其衍生物、1分子脂肪酸和1分子極性頭基團(tuán)組成。鞘脂類鞘磷脂鞘糖脂酸性鞘糖脂（神經(jīng)節(jié)苷脂類）中性鞘糖脂（腦苷脂類）

BioengineeringCollegeDalianUniversity結(jié)構(gòu)：鞘磷脂中鞘氨醇通過酰胺鍵與脂肪酸連接，此結(jié)構(gòu)稱為神經(jīng)酰胺——鞘磷脂的母體。其中脂肪酸可以是十六碳、十八碳、二十碳、二十四碳不飽和脂肪酸。端羥基與磷酸及其衍生物脫水縮合，形成磷脂。物理性質(zhì)：白色晶體，穩(wěn)定，不溶于丙酮、乙醚，而溶于熱乙醇，具兩性解離性質(zhì)。鞘磷脂是高等動(dòng)物含量最豐富的鞘脂類。1.鞘磷脂2H鞘氨醇神經(jīng)酰氨

BioengineeringCollegeDalianUniversity神經(jīng)鞘磷脂

——含鞘氨醇的磷脂

BioengineeringCollegeDalianUniversity(膽堿)(單、多聚糖)貯脂(中性脂)膜脂(極性脂)(甘油三酯)(甘油磷酯)(鞘磷脂)(鞘糖脂)(磷酯)(糖酯)(膽堿)Choline

BioengineeringCollegeDalianUniversity第五節(jié)固醇（甾醇）類

pp.114(一)膽固醇結(jié)構(gòu)★膽固醇是動(dòng)物組織中含量最豐富的固醇類化合物，有游離型及酯型兩種形式?！锕檀碱惥鶠榄h(huán)戊烷多氫菲的衍生物。★通常與二氫膽固醇、7-脫氫膽固醇和膽固醇酯同時(shí)存在?！飦碓矗簞?dòng)物膽固醇主要是，以腦、神經(jīng)、腎上腺豐富，其次肝、腎、脾和皮膚及脂肪等組織；植物主要是豆固醇和麥角固醇,也叫甾醇。(具體見下圖)

BioengineeringCollegeDalianUniversity膽固醇分子結(jié)構(gòu)非極性烷基側(cè)鏈極性頭

BioengineeringCollegeDalianUniversity（膽固醇）

BioengineeringCollegeDalianUniversity(二)膽固醇的性質(zhì)

1．物理性質(zhì)白色斜方晶體，無味、無臭，熔點(diǎn)為148.5℃，高度真空條件下能被蒸餾。兩親分子，但極性頭極小(C3-OH)，非極性部分極大且具剛性，水溶性較差。易溶于乙醚、氯仿、苯、丙酮、熱乙醇、乙酸乙酯及膽汁酸鹽溶液中。介電常數(shù)高，是不良導(dǎo)電。

BioengineeringCollegeDalianUniversity2．膽固醇的化學(xué)性質(zhì)①C3上的羥基易與高級脂肪酸(如軟脂酸、硬脂酸及油酸等)結(jié)合形成膽固醇酯。②雙鍵可與氫、溴、碘等發(fā)生加成反應(yīng)。③可被氧化成一系列衍生物。④與毛地黃糖苷結(jié)合而沉淀，這一特性可以用于膽固醇的定量測定。⑤膽固醇的氯仿溶液與醋酸酐和濃硫酸反應(yīng)，產(chǎn)生藍(lán)綠色產(chǎn)物?？捎糜阼b定固醇類化合物。

BioengineeringCollegeDalianUniversity(三)膽固醇在體內(nèi)的轉(zhuǎn)化(1)轉(zhuǎn)化為膽汁酸在肝中轉(zhuǎn)化成膽汁酸，是膽固醇體內(nèi)代謝的主要去路。①初級膽汁酸肝細(xì)胞可以膽固醇為原料直接合成的膽汁酸，如：膽酸和鵝脫氧膽酸。游離膽酸、鵝脫氧膽酸可與甘氨酸及?；撬峤Y(jié)合形成結(jié)合型初級膽汁酸

BioengineeringCollegeDalianUniversity初級膽汁酸結(jié)合型初級膽酸甘氨氮酸牛磺鵝脫氧膽酸127373

BioengineeringCollegeDalianUniversity②次級膽汁酸：結(jié)合型初級膽汁酸隨膽汁入腸道后，在腸道細(xì)菌作用下生成：7-脫氧膽酸和7,12-二脫氧膽酸(石膽酸)為次級膽汁酸?！蚰懼猁}是良好的乳化劑，能使油脂乳化成微粒，利于油脂的消化和吸收。

BioengineeringCollegeDalianUniversity(2)轉(zhuǎn)化為類固醇激素(3)轉(zhuǎn)化為7一脫氫膽固醇皮膚細(xì)胞中的膽固醇可被氧化為7一脫氫膽固醇，后經(jīng)紫外線照射轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素D3；促進(jìn)鈣磷吸收，增加骨骼生長。

BioengineeringCollegeDalianUniversity補(bǔ)充VD前后的狀態(tài)

BioengineeringCollegeDalianUniversity第六節(jié)血漿脂蛋白簡介pp.116脂蛋白——脂質(zhì)和蛋白質(zhì)以非共價(jià)鍵結(jié)合而成的復(fù)合物。是脂質(zhì)在血液中的運(yùn)輸方式。血漿脂蛋白存在于血漿中的脂質(zhì)融合蛋白質(zhì)（載脂蛋白或脫輔基蛋白）；細(xì)胞脂蛋白細(xì)胞膜系統(tǒng)中與脂質(zhì)融合的蛋白質(zhì)。

BioengineeringCollegeDalianUniversity（一）血漿脂蛋白的分類血漿脂蛋白：由脂質(zhì)和不同比例的載脂蛋白結(jié)合；根據(jù)大小和密度分為4類乳糜微粒（CM）極低密度脂蛋白（VLDL）中等密度脂蛋白（IDL）低密度脂蛋白（LDL）高密度脂蛋白（HDL）。其大小和密度均不同，可以用超速離心法（按密度）或用電泳法（按泳動(dòng)率）進(jìn)行分離。

BioengineeringCollegeDalianUniversity脂蛋白的功能特點(diǎn)CM——主要運(yùn)輸外源性甘油三酯VLDL——由肝臟運(yùn)載內(nèi)源性甘油三酯和膽固醇IDL——一部分被肝細(xì)胞吸收，其余部分轉(zhuǎn)變?yōu)長DLLDL——血液膽固醇的主要載體，向外圍組織轉(zhuǎn)運(yùn)HDL——肝、小腸合成。主要轉(zhuǎn)運(yùn)磷脂及膽固醇臨床檢驗(yàn)：血漿膽固醇增高：可能使LDL、VLDL或HDL↑血漿TG增高：可能使VLDL與CM增多

BioengineeringCollegeDalianUniversity血漿脂蛋白結(jié)構(gòu)pp.118一種球形顆粒。組成部分：有一個(gè)疏水脂的核（三酰甘油和膽固醇酯）一層極性脂（磷脂和游離膽固醇）與載脂蛋白參與的外殼（單分子層）

BioengineeringCollegeDalianUniversity載脂蛋白的主要功能：疏水脂質(zhì)的增容劑；脂質(zhì)蛋白受體的識別部位（細(xì)胞導(dǎo)向信號）臨床研究表明：脂代謝不正常是造成動(dòng)脈硬化的主要原因。血漿LDL↑、HDL↓的個(gè)體易患心血管疾病。

BioengineeringCollegeDalianUniversity第七節(jié)生物膜pp.589

——將細(xì)胞或細(xì)胞器與其環(huán)境分開的膜。結(jié)構(gòu)：電鏡下形態(tài)類似，厚度約6～10nm的脂雙層結(jié)構(gòu)。糖脂寡糖鏈膜周邊蛋白磷脂膽固醇膜內(nèi)鑲嵌蛋白疏水的α螺旋脂鏈蛋白

BioengineeringCollegeDalianUniversity（一）膜的主要化學(xué)組成1.膜脂：主要是磷脂、固醇和鞘脂。2.膜蛋白3.糖脂4.金屬離子

BioengineeringCollegeDalianUniversity不同的膜其蛋白質(zhì)和脂質(zhì)含量有很大的差異糖脂蛋白質(zhì)膽固醇磷脂幾種生物膜的化學(xué)組成

pp.589

BioengineeringCollegeDalianUniversity

（1）膜脂◎膜脂約占細(xì)胞的總脂質(zhì)的40%，磷脂和糖脂是大多數(shù)細(xì)胞膜的共有成分，以磷脂為主。細(xì)菌細(xì)胞90%的磷脂位于細(xì)胞膜上?！蛄字郝蚜字?磷脂酰膽堿)、腦磷脂(磷脂酰乙醇胺)、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰肌醇等；◎糖脂：腦苷脂為主；◎膽固醇：真核細(xì)胞膜(如上圖)。紅細(xì)胞和肝細(xì)胞含膽固醇較高?！蛟思?xì)胞膜不含膽固醇。

BioengineeringCollegeDalianUniversity（2）膜蛋白①類型：單純蛋白和結(jié)合蛋白（主要是糖蛋白和部分脂蛋白）；②膜蛋白與膜脂結(jié)合的方式

外周蛋白：范氏引力、離子鍵與膜疏松結(jié)合，易脫落；內(nèi)在蛋白：蛋白質(zhì)鑲嵌或穿過膜，膜蛋白質(zhì)均有可移動(dòng)性。依靠疏水鍵、離子鍵與膜緊密結(jié)合；只有經(jīng)過強(qiáng)烈的化學(xué)處理、去垢劑等作用才能脫落，◎去垢劑：離子型去垢劑（SDS）；非離子型去垢劑(TritonX-100)

BioengineeringCollegeDalianUniversity（二）膜的功能1.物質(zhì)傳遞；2.內(nèi)容物的保護(hù)、分區(qū)；3.信息傳遞、神經(jīng)傳導(dǎo)；4.細(xì)胞識別；5.能量轉(zhuǎn)換(線粒體內(nèi)膜和葉綠體類囊體)；6.蛋白質(zhì)合成與運(yùn)輸（粗面內(nèi)質(zhì)網(wǎng)膜）；7.物質(zhì)的內(nèi)部運(yùn)輸（高爾基體膜）；8.核質(zhì)分開（核膜）；9.細(xì)胞免疫；10.代謝調(diào)控；11.激素和藥物作用；12.腫瘤發(fā)生發(fā)展均與生物膜密切相關(guān)。

BioengineeringCollegeDalianUniversity膜的流動(dòng)鑲嵌模型膜的結(jié)構(gòu)要點(diǎn)：1.膜——極性脂質(zhì)雙層結(jié)構(gòu)；2.具有流動(dòng)性；3.含內(nèi)嵌蛋白，“溶解”于脂雙層中心疏水區(qū)域；4.含外周蛋白與脂雙層極性頭部連接；5.脂雙層之間、膜蛋白與脂雙層之間無共價(jià)結(jié)合;6.膜蛋白可作橫向運(yùn)動(dòng)。（S.J.Singer,G.Nicolson,1972）

BioengineeringCollegeDalianUniversity（三）生物膜的特性pp.5961．不對稱性膜的脂質(zhì)、蛋白質(zhì)和糖類在膜兩側(cè)分布都是不對稱的。結(jié)果導(dǎo)致膜兩側(cè)電荷數(shù)、流動(dòng)性等的差異。膜脂質(zhì)的不對稱分布、膜蛋白的定向分布對膜功能起著決定性作用。

BioengineeringCollegeDalianUniversity2.生物膜的流動(dòng)性

pp.596

——指膜脂和膜蛋白的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)膜脂的流動(dòng)性：很大程度上取決于膜磷脂不飽和脂肪酸所占的比例，比例越高，流動(dòng)性越大。如：液態(tài)膜(溶膠)→固態(tài)膜(凝膠)(如圖)。液態(tài)(溶膠)

：高溫尾部變軟，膜變薄，流動(dòng)性好，側(cè)向擴(kuò)散性強(qiáng)。固態(tài)(凝膠)

：低溫尾部變硬，膜較厚，流動(dòng)性小。相變溫度（約10～25℃)

BioengineeringCollegeDalianUniversity相變溫度(Tc)：物質(zhì)的相變溫度。如：液態(tài)→固態(tài)；或固態(tài)→液態(tài)的溫度變化脂雙層的流動(dòng)性對Tc的依賴性影響因素：磷脂極性頭部基團(tuán)的性質(zhì)、脂?；叉湹拈L度以及不飽和程度；鏈越短、不飽和程度越高→Tc越低→越易相變不同的膜，組成不同，具有