第三章 炔烴和共軛雙烯

3.2炔烴（alkynes）一.結(jié)構(gòu)與命名一個(gè)鍵兩個(gè)鍵隨S成分增加,碳碳鍵長(zhǎng)縮短；隨S成分增加,碳原子電負(fù)性增大。

1C-H鍵中，C使用的雜化軌道S軌道成分越多，H的酸性越強(qiáng)。2二.炔烴的反應(yīng)1.還原32.親電加成(活性：炔烴<烯烴)與鹵素加成4

[思考題

]

為什么親電加成的活性：炔烴<烯烴

？與水加成與鹵化氫加成5烯醇一般不穩(wěn)定，易發(fā)生異構(gòu)化，形成穩(wěn)定的羰基化合物。由分子內(nèi)活潑氫引起的官能團(tuán)的迅速互變而達(dá)到平衡的現(xiàn)象。互變異構(gòu)

3.金屬炔化物的生成6鑒別端基炔烴三.炔烴的制備

1.二鹵代烷脫鹵化氫常用的試劑：NaNH2,KOH-CH3CH2OH白色紅棕色72.炔烴的烷基化（增長(zhǎng)炔烴碳鏈）伯鹵代烷與炔烴的親核取代反應(yīng)，形成新的碳碳鍵.8

3.3共軛雙烯（conjugateddiene

）一.共軛雙烯的異構(gòu)與命名1.順?lè)串悩?gòu)

(2E,4E)-2,4-己二烯9

2.構(gòu)象異構(gòu)

S-順-兩個(gè)雙鍵位于單鍵同側(cè)。

S-反-兩個(gè)雙鍵位于單鍵異側(cè)。

二.共軛雙烯的結(jié)構(gòu)10平面分子;P軌道垂直于平面且彼此相互平行,重疊;C1-C2,C3-C4雙鍵C2-C3部分雙鍵。大鍵。共軛共軛

鍵與鍵的重疊，使電子離域體系穩(wěn)定。p-共軛

p軌道與鍵的重疊，使電子離域體系穩(wěn)定。11

共軛體系比非共軛體系穩(wěn)定。C2-

C3之間呈現(xiàn)部分雙鍵性能。（鍵長(zhǎng)平均化）共軛效應(yīng)：指在共軛體系中原子間一種互相影響。超共軛效應(yīng)：σ電子的位移。用表示電子的轉(zhuǎn)移。超共軛效應(yīng)大小，與P軌道或π軌道相鄰的C-H鍵多少有關(guān)。-C-H鍵數(shù)目愈多，超共軛效應(yīng)愈大。超共軛效應(yīng)比共軛效應(yīng)弱得多。（σ鍵與π鍵或P軌道部分重疊）

超共軛σ-p

超共軛：C-Hσ鍵與相鄰原子上的P軌道之間的電子離域。σ-π超共軛：C-Hσ鍵與相鄰π軌道之間的電子離域。12三.共軛雙烯的反應(yīng)1.1，4-加成（共軛加成）親電試劑(溴)加到C-1和C-4上（即共軛體系的兩端）,雙鍵移到中間，稱(chēng)1,4-加成或共軛加成。+-+-+-++烯丙基碳正離子共軛體系作為整體形式參與加成反應(yīng)，通稱(chēng)共軛加成。13

p-共軛彎箭頭表示電子離域，可以從雙鍵到與該雙鍵直接相連的原子上或單鍵上。烯丙基碳正離子14

2.Diels-Alder反應(yīng)（雙烯合成）

雙烯體：共軛雙烯（S-順式構(gòu)象、雙鍵碳上連給電子基）。

親雙烯體：烯烴或炔烴（重鍵碳上連吸電子基）。

雙烯體