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激光光譜左都羅徐業(yè)斌郭連波zuoduluo@;xu-ye-bin@163.com;lbguo@1基本要求成績構(gòu)成20%平時成績(作業(yè)、簽到)80%考試成績基本要求進入課堂,希望能保持對課程內(nèi)容的興趣批判性思維??陀^規(guī)律;科技文獻的表述是盡量接近,但很難完全一致;教師的講授亦可能存在各種欠缺有疑問,隨時提出23第1講課程簡介吸收與發(fā)射
線寬與線形-W.Demtroder,LaserSpectroscopy,Ch2,Ch34概要課程簡介光的吸收與發(fā)射熱輻射、Planck定律、Einstein系數(shù)吸收譜與發(fā)射譜,原子分子光譜的基本特征躍遷幾率偏振、相干線寬與線形自然展寬、Doppler展寬、碰撞展寬、飽和展寬均勻展寬與非均勻展寬51.課程簡介–基本概念光譜(spectrum,spectra):光輻射的頻譜分布;關于光輻射頻譜分布的科學,如原子分子光譜,紅外光譜光譜學、光譜技術(shù)(spectroscopy):與頻譜相關的光與物質(zhì)相互作用的學問;獲得光輻射頻譜分布的方法經(jīng)典光譜學:自牛頓開始,至量子力學誕生前現(xiàn)代光譜學:基于量子力學基礎的光譜理論,采用激光的探測方法(激光光譜學)6經(jīng)典光譜學–牛頓棱鏡分色E.V.Shpol’skii,acenturyofspectrumanalysis,SovietPhysicsUspekhi,2(6),pp.958-973,19607棱鏡分色Spectroscopy,wikipedia;D-Kuru/WikimediaCommons8太陽譜暗線,火焰線狀發(fā)射譜Wollaston,1802在棱鏡前設置狹縫:太陽譜中有幾條黑線,其后被稱作Fraunhofer線;燭光火焰內(nèi)部的光譜:5條明亮的譜線,譜線間為暗區(qū),首次觀測到火焰的線狀發(fā)射譜。15年后,F(xiàn)raunhofer對這兩個發(fā)現(xiàn)進行了系統(tǒng)的研究實驗方法的顯著改善:用安裝在經(jīng)緯儀上的望遠鏡進行觀測。燭光,發(fā)出兩條相鄰的明亮黃線.太陽譜B–H之間,754條暗線,其中350條得到精確測量。在橙和黃之間,D,雙暗線,與燭光中雙亮線一致。高質(zhì)量的光學系統(tǒng)、絲線光柵、刻線光柵(密度321g/mm):暗線位置精確化9太陽黑線–Fraunhoferlines10光譜分析實驗KirchhoffandBunsen,1860堿金屬:鋰、納、鉀堿土金屬:鈣、鍶、鋇兩種新堿金屬元素(銣Rb和銫Cs)發(fā)現(xiàn):光譜分析對地球分析化學的重要性11現(xiàn)代光譜:量子力學與激光技術(shù)氫原子光譜:Balmer,1881;Rydberg,1890.原子軌道理論:Bohr1913.原子與分子光譜激光,激光光譜激光光譜應用12現(xiàn)代光譜學–激光光譜T.H.Maiman,1960.第一臺激光器,紅寶石激光器,694nm。現(xiàn)代光譜學時代。初期,激光器不可調(diào)諧,最早的研究,激光介質(zhì)本身,以及碰巧重合的譜線,或者Stark分裂、Zeeman分裂調(diào)諧的譜線??烧{(diào)諧激光器(如染料激光器)極大地擴展了測量的范圍。激光,導致了高靈敏度和超高分辨光譜的誕生。飽和吸收光譜,原子、分子光譜的亞多普勒分辨率;無多普勒雙光子共振;原子束,消多普勒短脈沖激光,時域光譜。強激光,非線性光學:相干Raman散射等。13激光光譜應用:化學分析化學:檢測靈敏度10-9–10-12單分子探測同位素分離:選擇激發(fā)、多光子電離激光化學:激光誘導化學反應,控制化學反應142.光的吸收與發(fā)射熱平衡輻射(黑體輻射)輻射模式熱平衡–Planck定律輻射體的熱平衡–Einstein系數(shù)吸收譜與發(fā)射譜,原子分子光譜的基本特征躍遷幾率偏振、相干15腔模電磁波的一般表示形式在空腔內(nèi),波矢應滿足確定的1組(nx,ny,nz),8個行波,1組駐波:本征振蕩,模,模密度16黑體輻射,Planck定律從輻射場考察熱平衡時,每一個模的能量為kT,則黑體輻射的能量密度為Rayleigh-Jeans定律,高頻發(fā)散。量子化假設,Planck定律17吸收,自發(fā)發(fā)射與受激發(fā)射Einstein系數(shù)從輻射源考察。吸收速率受激發(fā)射速率自發(fā)發(fā)射速率平衡體系:吸收與發(fā)射平衡,輻射源(原子或分子)熱平衡自發(fā)發(fā)射速率與模式中包含一個光子的受激發(fā)射幾率相當;自發(fā)發(fā)射速率與頻率的3次方成正比。18吸收光譜19原子發(fā)射光譜20分子發(fā)射光譜21氫原子光譜Balmer總結(jié)了一個線系的規(guī)律,Rydberg等人將它擴展到氫原子的其它譜線。
22氫原子電子運動的徑向分布23氫原子電子運動的角度分布分節(jié)面,或者節(jié)點(Nodalsurfaces,ornodes)角量子數(shù)/磁量子數(shù)與角動量的關系24角動量25電子自旋和核自旋角動量電子自旋,來源于量子力學的Dirac相對論方程(保持相對論方程空間微分和時間微分的對稱性),量子數(shù)為1/2;質(zhì)子或中子的自旋量子數(shù)同樣為1/2,但原子核的自旋量子數(shù)決定于它包含的核子數(shù),可為整數(shù),也可為半整數(shù)。整數(shù)自旋–交換對稱波函數(shù);分數(shù)自旋,交換反對稱波函數(shù)。26氫原子的能級電子與QED真空(量子化輻射的基態(tài))的作用,產(chǎn)生移位和分裂。Lambshift精細結(jié)構(gòu)finestructure超精細結(jié)構(gòu)射電天文觀測譜線27多粒子體系的Hamiltonian量28Born-Oppenhermer近似B-O近似:假設原子核的運動(振動)比電子的運動慢很多,因此在考察電子運動的波函數(shù)和能量時只須把核坐標當作一個參量。B-O近似,是將分子運動分解為轉(zhuǎn)動、振動、電子運動的基礎。29剛性轉(zhuǎn)子剛性轉(zhuǎn)子近似:分子的原子核之間,由剛性的、無質(zhì)量的棒相連。除核自旋之外的所有角動量(原子核轉(zhuǎn)動、電子軌、以及電子自旋),用J表示。剛性轉(zhuǎn)子能量的量子化:30諧振子Hamiltonian方程求解Hermitepolynomials31諧振子能級與振子質(zhì)心幾率分布能量:零點能,等間距能級振子波函數(shù):在拋物線之外,也有振子的可幾分布隨量子數(shù)增大,最可幾分布越靠近經(jīng)典的拋物線32躍遷選擇定則躍遷選擇定則的關鍵是對稱性。電子能級之間的躍遷主量子數(shù)n:無約束角動量及其分量的量子數(shù):0,1振動能級之間的躍遷不同電子態(tài)的振動能級之間:無約束,大小正比于重疊積分(Frank-Condon原理)同一電子能級內(nèi)的振動能級之間:要求分子具有固有電偶極矩;振動量子數(shù)v變化1轉(zhuǎn)動能級之間的躍遷同一電子能級內(nèi)的轉(zhuǎn)動能級之間:要求分子具有固有電偶極矩轉(zhuǎn)動量子數(shù)變化1(但拉曼散射,雙光子,變化0,或者2)33躍遷的半經(jīng)典描述:基本方程光場:經(jīng)典電磁波;原子:量子力學。相互作用勢–偶極矩近似:原子尺度遠小于波長,光場的空間變化可忽略不計。34兩能級系統(tǒng)的基本方程Rabifrequency35弱場近似弱場作用下,分子體系僅發(fā)生微弱改變,可認為a1,b0.和頻項被忽略36Einstein系數(shù)的導出與躍遷頻率無關電偶極矩子能級|im>的粒子數(shù)只占初始能級|i>的1/gi37馳豫的引入38與強場的相互作用一個振幅A0光場與分子體系作用T時間,正好將原處于下能級的粒子,全部轉(zhuǎn)移到上能級。躍遷速率不再與光強成正比。39與強場的相互作用Lorentzian線型,線寬隨光強的增大而增寬–飽和展寬40偏振光的定義直角坐標分解,不同方向相位不相關,或者相位差隨機漲落,為非偏振光,否則為偏振光。線偏光(相位差為0),園偏光(振幅相等,相位差90)瓊斯向量和矩陣41偏振與光子自旋角動量量子場論結(jié)果:光子自旋量子數(shù)為1,分量Jz僅有兩個本征值,h/2。對應的本征矢為左旋和右旋園偏光,線性偏振是這兩種偏振的疊加。E-Karimi/wikipedia/wiki/Spin_angular_momentum_of_lightSWeinberg,Thequantumtheoryoffields,Vol.1,CambridgeUniversityPress42光子自旋:無質(zhì)量粒子的自旋田貴花,對光子及其角動量概念的一些評注和探討,應用物理,2014,4,176-18043Jones向量,Jones矩陣右旋左旋右旋的表示,與含時角頻率的符號有關。右旋定義為大拇指指向光源44徑向偏振與角向偏振與線偏振、圓偏振的關系?局域光場,廣域光場;廣域光場才是光子自旋角動量的本征態(tài)?45相干性時間相干性空間相干性相干體積相干度46時間相干性:相干長度波列中相距一定長度的2個點的所有子波均具有穩(wěn)定的相位差,該長度的最大值為該波列的相干長度。47空間相干性相干面積相干面積與衍射極限發(fā)散角對應48相干體積相干面積與相干長度的乘積.光譜照度L的光源,入射到相干體積中的光子數(shù)密度:黑體輻射源,入射到相干體積中的光子數(shù)密度:相干體積中的光子數(shù)與一個模式中的光子數(shù)相等:相干體積與光輻射的模體積相當模體積中的光子數(shù)(同一模式有確定的偏振)49相關函數(shù)與相干度50線寬與線型51衰減振子,自然展寬Lorentzianprofile52吸收,色散關系53Doppler展寬I54Doppler展寬IIDoppler頻移;熱運動,速度Boltzman分布;Doppler展寬,高斯線型。55Lorentzian線型與Gaussian線型的比較56綜合加寬自發(fā)發(fā)射壽命等因素,速度v的粒子發(fā)射或吸收的輻射也有一定的自然線寬。Voigt線型:Lorentzian線型與高斯線型的卷積。57碰撞展寬非彈性碰撞,淬滅碰撞,譜線展寬;彈性碰撞,相位擾動碰撞,譜線位移58譜線的碰撞壓縮上能級有較長的壽命;碰撞減慢了粒子的熱運動速度:減小Doppler展寬,壓縮線寬。一般出現(xiàn)在紅外或微波波段:基電子能級的振動態(tài),長壽命;輻射波長大于平均自由程。59均勻加寬與非均勻加寬均勻加寬:對所有粒子的影響相同。如自然展寬,碰撞加寬;非均勻加寬:如Doppler加寬。若碰撞加寬產(chǎn)生速度的改變,也可以產(chǎn)生非均勻加寬。60飽和展寬飽和參數(shù):吸收功率:泵浦速率與馳豫速率的比值.61小結(jié)光的基本特性粒子性:光子能量、動量、自旋角動量、軌道角動量波動性:頻率,波長,偏振,相干性熱平衡輻射–黑體輻射自發(fā)輻射速率=模式中含有1個光子的受激輻射速率模體積=相干體積原子、分子光譜的基本特征原子光譜:譜線分子光譜:譜帶,帶,支,支線線寬與線型自然展寬,Doppler展寬,壓力展寬,飽和展寬均勻展寬,非均勻展寬Lorentzian線型,Gauss線型,Voigt線型62延伸閱讀J.M.Hollas,ModernSpectroscopy,4thEd.,JohnWiley&Son
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