第二章分析試樣采集、制備和常用分離富集方法

*第二章

分析試樣采集、制備和常用分離富集方法§2.1

試樣的采集§2.2試樣的分解和測(cè)定前預(yù)處理§2.3常用的分離富集方法*AnalyticalChemistry*教學(xué)要求

識(shí)別：氣體、生物試樣的采樣方法；熔融法、干式灰化法、濕式灰化法、微波溶樣法；揮發(fā)法、色譜法。

理解：采樣單元、采樣量、采樣方式、四分法、溶解法、回收率的概念；固體、液體藥物試樣的采樣、分解和測(cè)定前預(yù)處理。應(yīng)用：溶解法、沉淀法、萃取法。AnalyticalChemistry*定量分析

一般步驟試樣的采樣樣品的分解與預(yù)處理測(cè)定方法的選擇含量測(cè)定分析數(shù)據(jù)記錄、處理及結(jié)果計(jì)算分析結(jié)果評(píng)價(jià)AnalyticalChemistry*試樣的

采集定義：從被檢的總體物料中取得有代表性的試樣的過(guò)程，稱為采樣（sampling）。從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，所采試樣應(yīng)具有高度的代表性，采取的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。

AnalyticalChemistry*固體試樣的采集具有界限的一定數(shù)量物料，稱為采樣單元采樣單元數(shù)n為式中t為選定置信水平下的概率σi各個(gè)試樣單元間的標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）E為試樣中組分含量和總體物料中組分平均含量間所允許的誤差。AnalyticalChemistry試樣的

采集采樣單元*例如，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)偏差估計(jì)值為0.10%，置信水平為95%，允許誤差E為±0.15%，測(cè)定次數(shù)在10次以上，查t值表（見(jiàn)書表5-3），查出t值約為則采樣單元數(shù)n應(yīng)為：

AnalyticalChemistry試樣的

采集固體試樣的采集采樣單元*Q=Kd2Q為應(yīng)采樣的最低質(zhì)量（kg）K為實(shí)驗(yàn)因數(shù)，隨物質(zhì)而定，其值介于0.1～0.5之間d為試樣中最大顆粒直徑（mm）

AnalyticalChemistry固體試樣的采集試樣的

采集采樣量*例如，有一試樣，其K為0.2，最大顆粒直徑為1mm，則取樣量為：Q=Kd2=0.2×12=0.2（kg）=200g若研細(xì)至0.15mm，則Q=0.2×0.152=0.0045（kg）=4.5g最低采樣量與物料顆粒大小有關(guān)，顆粒越小，采樣質(zhì)量越小。

AnalyticalChemistry固體試樣的采集試樣的

采集采樣量*對(duì)于組分分布比較均勻的物料，用隨機(jī)取樣法采樣。對(duì)于組分分布不均勻的物料，采用分層取樣法。對(duì)于不均勻的固體物料，必須進(jìn)行初步處理，使數(shù)量縮減，組成均勻、顆粒細(xì)小且其組成能代表整批物料。

AnalyticalChemistry試樣的

采集

固體試樣的采集采樣方式*包括破碎、過(guò)篩、混合與縮分等步驟。破碎可用破碎機(jī)、球磨機(jī)或研缽研磨后的試樣，用一定篩子過(guò)篩，不能通過(guò)的粗顆粒應(yīng)反復(fù)破碎直至全部通過(guò)為止。在破碎過(guò)篩中，試樣顆粒越來(lái)越細(xì)，需不斷的進(jìn)行混合和縮分。

AnalyticalChemistry固體試樣的處理試樣的

采集

固體試樣的采集*縮分，常用四分法（coningandquartering），即將試樣堆成圓錐形，壓平成圓盤狀，依對(duì)角線劃“×”字，將試樣分成四等分，棄去兩個(gè)對(duì)角部分，把剩余的兩分再粉碎再混合，繼續(xù)用四分法縮分，直到符合分析要求為止。

AnalyticalChemistry四分法縮分試樣的

采集固體試樣的采集固體試樣的處理*液體試樣的采樣AnalyticalChemistry液體試樣比較均勻，采樣單元可少一些。當(dāng)物料量比較大時(shí)，應(yīng)從裝物料容器不同位置和深度分別采樣，再混合均勻后作為分析試樣，以保證分析試樣的代表性。液體中藥制劑，一般取樣數(shù)量為200mL。封好的安瓿取樣量一般為200支。試樣的

采集*氣體試樣的采集采集靜態(tài)氣體的試樣時(shí)，可在氣體容器上裝一取樣管，用橡皮管或吸氣管與盛氣體試樣的容器相連接，或直接與氣體分析儀相連。采集動(dòng)態(tài)氣體的試樣時(shí)，要注意氣體在反應(yīng)容器內(nèi)流動(dòng)的不均勻性，對(duì)此可延長(zhǎng)氣體通過(guò)采樣器的時(shí)間，以取得不同部位、不同時(shí)間的平均試樣。

AnalyticalChemistry試樣的

采集*生物試樣的采集生物試樣的采集，要具有代表性、典型性和適時(shí)性。對(duì)于植物試樣，其采樣量要求將試樣處理后能滿足分析之用即可。一般要求試樣干重1kg，如用新鮮試樣，以含水80%～90%計(jì)，則需5kg。采樣時(shí)常以梅花形布點(diǎn)或在小區(qū)平行前進(jìn)以交叉間隔方式布點(diǎn)，采5～10個(gè)試樣混合成一個(gè)代表樣品，按要求采集植株的根、莖、葉、果等不同部位。對(duì)于動(dòng)物樣品，最常見(jiàn)的生物樣品是血液和尿液。一般為靜脈采血，采樣后需加肝素或檸檬酸等抗凝劑。尿液取樣后也需加防腐劑或置冰箱內(nèi)冷藏。AnalyticalChemistry試樣的

采集*試樣的分解和測(cè)定前預(yù)處理試樣分解過(guò)程中應(yīng)遵循的原則：

試樣分解必須完全；待測(cè)組分不能有損失；不能引入試樣和干擾物質(zhì)。在定量分析中，試樣分解的方法：溶解法、熔融法、干式灰化法、濕式灰化法、微波溶樣法AnalyticalChemistry*試樣分解的方法采用適當(dāng)?shù)娜軇瑢⒃嚇尤芙夂笾瞥扇芤旱姆椒?，稱為溶解法。主要有水溶法、酸溶法和堿溶法。常用溶劑為水、酸、堿及混酸等，酸有鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸、磷酸；混酸有王水、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等；NaOH溶液用于溶解一些兩性金屬（Al）和氧化物AnalyticalChemistry溶解法*試樣分解的方法利用高溫下試樣與熔劑發(fā)生多相反應(yīng)，使試樣組分轉(zhuǎn)化為易溶于水或酸或堿的化合物，分為酸熔、堿熔和半熔法。酸性熔劑有KHSO4、KHF2，堿性熔劑有Na2CO3、K2CO3、NaOH、KOH、Na2O2及其混合物。半熔法在低于熔點(diǎn)溫度下，將試樣與熔劑混合加熱至熔結(jié)，溫度低，加熱時(shí)間較長(zhǎng)。AnalyticalChemistry熔融法*試樣分解的方法將試樣置于馬弗爐內(nèi)，根據(jù)被測(cè)組分揮發(fā)性差異，選擇合適的灰化溫度加熱，使試樣分解、灰化，然后用適當(dāng)?shù)娜軇⑹Ｓ嗟臍堅(jiān)芙狻Ｓ袡C(jī)藥物試樣的分解可用氧氣瓶燃燒法（2010年版《中國(guó)藥典》附錄Ⅶ）。將試樣包裹在定量濾紙內(nèi)，用鉑片夾牢，放入充滿氧氣并盛有少量吸收液的錐形瓶中進(jìn)行燃燒，試樣中硫、磷、鹵素及金屬元素，分別形成硫酸根、磷酸根、鹵素離子及金屬氧化物或鹽類等溶解在吸收液中。AnalyticalChemistry干式灰化法*試樣分解的方法利用氧化性酸和氧化劑對(duì)有機(jī)物進(jìn)行氧化、水解，以分解有機(jī)物。最常用的氧化性酸和氧化劑有H2SO4、HNO3、HClO4和H2O2。單一的氧化性酸在操作中不易完全將試樣分解或在操作時(shí)容易產(chǎn)生危險(xiǎn)，在日常工作中多不采用，代之以二種或二種以上氧化劑或氧化性酸的聯(lián)合使用，以發(fā)揮各自的作用，使有機(jī)物能夠高速而又平穩(wěn)的消解。AnalyticalChemistry濕式灰化法*沉淀分離法揮發(fā)法萃取法色譜法微波溶樣法AnalyticalChemistry常用的分離富集方法*本章學(xué)習(xí)小結(jié)試樣的采集與預(yù)處理是分析工作中的重要環(huán)節(jié)，直接影響試樣的代表性和分析結(jié)果的可靠性，因此，在學(xué)習(xí)過(guò)程中，要結(jié)合藥物分析或食品檢測(cè)等實(shí)際工作，加深學(xué)習(xí)和體會(huì)。確定采