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氧化還原滴定1.將K+沉淀為K2NaCo(NO2)6,沉淀洗滌后溶于酸中,用KMnO4滴定,(NO2-→NO3-,Co3+→Co2+)此時(shí)n(K+):n(MnO4-)是(C)A.5:1B.5:2C.10:11D.5:112.下列電對(duì)為對(duì)稱電對(duì)的是:(B)A.I2/I-B.Fe3+/Fe2+C.Cr2O72-/Cr3+D.Cl2/Cl-
3.條件電勢(shì)是(B)A.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)B.在特定條件時(shí),氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol·L-1時(shí),校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電勢(shì)C.任意濃度下的電極電勢(shì)D.任意溫度下的電極電勢(shì)4.直接碘量法是利用I-的還原性來(lái)測(cè)定電對(duì)電位較碘電對(duì)高的氧化性物種的一類氧化還原方法.(×)5.在氧化還原滴定分析中,不僅要從平衡觀點(diǎn)來(lái)考慮反應(yīng)的可能性,還應(yīng)以其反應(yīng)速度來(lái)考慮反應(yīng)的現(xiàn)實(shí)性。(√)6.碘量法誤差的主要來(lái)源有I2的揮發(fā)和(I-的氧化)。7.碘量法用的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液,在保存過(guò)程中吸收了CO2而發(fā)生分解作用S2O32-+H2CO3→HSO3-+HCO3-+S↓若用此Na2S2O3滴定I2,消耗Na2S2O3量(減小)(增大或減小),若加入(Na2CO3)可防止以上分解作用。8.用基準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀的離子方程式為
9.滴定分析方法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求有(反應(yīng)定量、完全),(反應(yīng)速率快),有合適的指示劑指示終點(diǎn)和干擾易于消除。10.名詞解釋:可逆電對(duì)、不可逆電對(duì)、對(duì)稱電對(duì)、不對(duì)稱電對(duì)。試舉出兩個(gè)典型的可逆對(duì)稱電對(duì)的例子。分解后一分子Na2S2O3變成一分子NaHSO3
一分子Na2S2O3只能和一分子碘原子作用
而一分子NaHSO3卻能和二分子碘原子作用
故從反應(yīng)能力看濃度增加了
導(dǎo)致加入的Na2S2O3量減小
測(cè)定的結(jié)果偏小
答:可逆電對(duì):在氧化還原反應(yīng)的任一瞬間都能建立氧化還原平衡,其電勢(shì)基本符合能斯特方程計(jì)算的理論電勢(shì)。不可逆電對(duì):不能在氧化還原反應(yīng)的任一瞬間立即建立符合能斯特方程的氧化還原平衡,其實(shí)際電勢(shì)與理論電勢(shì)相差較大。對(duì)稱電對(duì):氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同不對(duì)稱電對(duì):氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)不同10.在用K2Cr2O7法測(cè)定Fe時(shí),加入硫磷混酸的目的是什么?(1)提供必要的酸度(2)絡(luò)合Fe3+,與其形成穩(wěn)定且無(wú)色的Fe(HPO4)2-,即使Fe3+/Fe2+電對(duì)的電極電勢(shì)降低,使二苯胺磺酸鈉變色點(diǎn)的電極電勢(shì)落在滴定的電極電勢(shì)突躍范圍內(nèi),又掩蔽了Fe3+的黃色,有利于終點(diǎn)的觀察。12.標(biāo)準(zhǔn)溶液的定義是什么?用間接法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液為什么需要經(jīng)過(guò)標(biāo)定后才能使用?用間接法配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液,為標(biāo)定其濃度,可選擇何種基準(zhǔn)物質(zhì)和指示劑?請(qǐng)你分析如果加熱溫度不當(dāng)而導(dǎo)致所選基準(zhǔn)物質(zhì)受熱分解,會(huì)對(duì)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定結(jié)果產(chǎn)生什么影響?
答:
標(biāo)準(zhǔn)溶液是已知準(zhǔn)確濃度的溶液,以四位有效數(shù)字表示。標(biāo)準(zhǔn)溶液不是基準(zhǔn)溶液,不滿足基準(zhǔn)物質(zhì)的要求,所以應(yīng)先配置大約所需濃度的溶液,再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定求得其準(zhǔn)確濃度。可選用Na2C2O4基準(zhǔn)物質(zhì),指示劑為KMnO4自身。根據(jù)可知,消耗KMnO4體積減小,標(biāo)定結(jié)果濃度偏高。13.標(biāo)準(zhǔn)溶液的定義是什么?標(biāo)準(zhǔn)溶液為什么需要經(jīng)過(guò)標(biāo)定后才能使用?用間接法配制下列標(biāo)準(zhǔn)溶液,為標(biāo)定其濃度,可選擇何種基準(zhǔn)物和指示劑?標(biāo)準(zhǔn)溶液 基準(zhǔn)物 指示劑EDTA KMnO4 鹽酸
答:標(biāo)準(zhǔn)溶液是已知準(zhǔn)確濃度的溶液,以四位有效數(shù)字表示。標(biāo)準(zhǔn)溶液不是基準(zhǔn)溶液,不滿足基準(zhǔn)物質(zhì)的要求,所以應(yīng)先配置大約所需濃度的溶液,再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定求得其準(zhǔn)確濃度。EDTA:
基準(zhǔn)物:Zn/ZnO/CaCO3/Cu/Bi/MgSO4?7H2O
指示劑:鉻黑T/二甲酚橙/PANKMnO4:基準(zhǔn)物:
Na2C2O4(H2C2O4·2H2O/As2O3/(NH4)2Fe(SO4)·6H2O)指示劑:自身/KMnO4鹽酸:基準(zhǔn)物:無(wú)水Na2CO3/硼砂指示劑:甲基橙/甲基紅14.標(biāo)定KMnO4溶液常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是什么?寫(xiě)出標(biāo)定反應(yīng)方程式。并詳細(xì)說(shuō)明反應(yīng)進(jìn)行的三個(gè)條件。答:標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是Na2C2O4,5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O反應(yīng)三條件:(1)溫度:70-80°C:高于80°C,Na2C2O4部分分解;低于70°C,反應(yīng)速度太慢。(2)酸度:稀H2SO4環(huán)境,酸度太高,Na2C2O4易于分解;酸度太低,生成MnO2沉淀。(3)滴定速度:過(guò)快,KMnO4未來(lái)及與Na2C2O4反應(yīng),即受熱分解,太慢,溫度降低,反應(yīng)速度下降15.40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,同樣重量的物質(zhì)又恰能被30.00mL的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2000mol/L)所中和,試計(jì)算KMnO4的濃度?酸堿:1KHC2O4·H2C2O4·2H2O≡3H+≡3OH-氧化還原:2MnO4-+5C2O42-+16H+≡2Mn2++10CO2↑+8H2O
5KHC2O4·H2C2O4·2H2O≡4MnO4-4MnO4-≡15OH-
16.用一定體積(mL)的KMnO4溶液恰能氧化一定質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,同樣質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O恰能被所需KMnO4體積(mL)一半的0.2000molL-1的)NaOH溶液所中和。計(jì)算KMnO4溶液的濃度。5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O∵KHC2O4·H2C2O4·2H2O~3H+~3OH-
KHC2O4·H2C2O4·2H2O~2C2O42-~4/5MnO4-∴n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)=1/3n(OH-)n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)=5/4n(MnO4-)令消耗MnO4-體積為V,則OH-體積為V/21/3(CV/2)OH-=5/4(CV)MnO4-∴CMnO4-=0.02667molL-117.KIO3標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí),稱取KIO30.3567g溶于水,配制成100mL溶液后分取25.00mL,加入H2SO4及KI溶液,用Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),用去24.98mL,求Na2S2O3溶液的濃度。[Mr(KIO3)=214.0]反應(yīng)為:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2++2S2O32-=2I-+S4O62-IO3--3I2-6S2O32-故n(S2O32-)=6n(IO3-)C(Na2S2O3)=6*(0.3567/214.0)*(25.00/100.0)/(24.98*10-3)=0.1001mol/L
18.稱取Pb2O3樣品1.2340g,以20.00mL0.2500molL-1H2C2O4溶液處理,將Pb4+還原至Pb2+。調(diào)節(jié)溶液pH值,使Pb2+定量轉(zhuǎn)化為PbC2O4沉淀。過(guò)濾,濾液酸化后,用0.04000molL-1KMnO4溶液滴定,用去10.00mL;沉淀用酸溶解后,用0.04000molL-1的KMnO4溶液滴定,用去30.00mL,計(jì)
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