第二章紫外-可見(jiàn)分光光度(2014.8)

第二章紫外-可見(jiàn)分光光度法

紫外－可見(jiàn)吸收光譜法是根據(jù)溶液中物質(zhì)對(duì)紫外和可見(jiàn)光區(qū)輻射能的吸收使分子的價(jià)電子發(fā)生電子能級(jí)間的躍遷，而產(chǎn)生的吸收光譜.廣泛用于無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的定性和定量測(cè)定。

紫外光區(qū)在200nm-400nm,可見(jiàn)光譜400nm-800nm，因無(wú)機(jī)物的吸收主要集中在可見(jiàn)光區(qū)，故本章節(jié)主要討論可見(jiàn)分光光度法。

第一節(jié)可見(jiàn)分光光度計(jì)

物質(zhì)的顏色是由于物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光具有選擇性的吸收作用而產(chǎn)生的，物質(zhì)的顏色由透過(guò)光的波長(zhǎng)決定。例：硫酸銅溶液吸收白光中的黃色光而呈藍(lán)色；高錳酸鉀溶液因吸白光中的綠色光而呈紫色。二、分光光度法的基本原理——光的吸收定律I0：入射光強(qiáng)度I：透過(guò)光強(qiáng)度c：溶液的濃度b：液層厚度T－透光率（透光度）A－吸光度（二）紫外—可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)光檢測(cè)器光源單色器吸收池檢測(cè)器和信號(hào)顯示系統(tǒng)1、儀器主要部件單光束分光光度計(jì)雙光束分光光度計(jì)雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)（相互重疊多組分分析）2、儀器類型三分光光度計(jì)的測(cè)定方法（一）、標(biāo)準(zhǔn)曲線法參比標(biāo)準(zhǔn)溶液待測(cè)樣品

顯色劑顯色反應(yīng)：將被測(cè)組分轉(zhuǎn)變成有色化合物的化學(xué)反應(yīng)。顯色劑：能與被測(cè)組分反應(yīng)使之生成有色化合物的試劑。四、提高分析方法準(zhǔn)確度的因素

選擇性好所用的顯色劑僅與被測(cè)組分顯色而與其它共存組分不顯色，或其它組分干擾少。靈敏度足夠高有色化合物有大的摩爾吸光系數(shù)，一般應(yīng)有104~105數(shù)量級(jí)。

有色配合物的組成要恒定顯色劑與被測(cè)物質(zhì)的反應(yīng)要定量進(jìn)行。

生成的有色配合物穩(wěn)定性好

色差大有色配合物與顯色劑之間的顏色差別要大，這樣試劑空白小，顯色時(shí)顏色變化才明顯。1、對(duì)顯色反應(yīng)的要求誤差來(lái)源：入射光源不穩(wěn)定吸收池玻璃的厚度不均勻池壁不平行，表面有水跡，油污或劃痕光電池不靈敏，光電流測(cè)量不準(zhǔn)確2、儀器測(cè)量的誤差1、物質(zhì)的顏色是由于選擇性地吸收了白光中的某些波長(zhǎng)所致，某溶液呈現(xiàn)紅色是由于它吸收了白光中是紅色光波。（）自測(cè)題2、在實(shí)際測(cè)定中，應(yīng)根據(jù)光吸收定律，通過(guò)改變比色皿厚度或待測(cè)溶液濃度，使吸光度的讀數(shù)處于0.2～0.7之間，以減小測(cè)定的相對(duì)誤差。（）3、在吸光光度法中，摩爾吸光系數(shù)的值隨入射光的波長(zhǎng)增加而減小。（）4、顯色劑用量多，顯色反應(yīng)的完全程度高，故顯色劑用量越多越好。（）5.物質(zhì)的顏色與吸收光顏色呈互補(bǔ)關(guān)系。（）1、某符合比耳定律的有色溶液，當(dāng)濃度為c時(shí)，其透光度為To，若濃度增大1倍，則此溶液的透光度為A.To/2B.2ToC.1/2lgToD.To22、當(dāng)某有色溶液用1cm吸收池測(cè)得其透光率為T，若改用2cm吸收池，則透光率應(yīng)為A.2TB.2lgTC.T1/2D.T2

3、用分光光度計(jì)測(cè)量有色物質(zhì)的濃度，相對(duì)誤差最小是吸光度為：A.0.343B.0.334C.0.443D.0.4342、測(cè)量某有色配合物在一定波長(zhǎng)下用2cm比色皿測(cè)定時(shí)其T=0.60，則A為

；若在相同條件下改用1.0cm比色皿測(cè)定，吸光度A為

，T為

。1、分光光度計(jì)的種類型號(hào)繁多，但都是由下列五大部件組成

、

、

、

、

。3、透光率為50.0%，吸光度為_(kāi)

計(jì)算題1.某有色物