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文檔簡介
第四章
堿金屬原子和電子自旋4.1
堿金屬原子的光譜單電子的氫原子和類氫原子具有一個(gè)價(jià)電子的堿金屬原子2s2p3s3p3d4s4p4d 4f
5s
5p 5d 5f5gn2354Li鋰原子的能級n≥2能級分裂大(?)E5s5p5d5f 5g4s4p4d4f3s3p3dn23542s 2pH1 1s主線系:從紅光到紫外第二輔線系(銳線系):紅外和可見光第一輔線系(漫線系):可見光柏格曼線系(基線系):紅外Li原子光譜Li
原子能級圖En2354sl
=0pl
=1d fl
=2 l
=3H主線系二輔系一輔系柏格曼系2s2p3s4s5s5p4p3p5d4d3d4f5fΔl
=±1選擇定則LiLi原子光譜主線系(Principal
series):
np2s,
n=2,3,…第二輔線系(銳線系,
Sharp
series
):
ns
2p,
n=3,4,…第一輔線系(漫線系,
Diffuse
series
):nd
2p,
n=3,4,…柏格曼線系(基線系,Fundamental
series):
nf
3d,n=4,5,…其他堿金屬元素:同樣有主線系、銳線系、漫線系和基線系,只是波長不同Na鈉原子主線系吸收譜,第一條是589.3nm黃光Na原子光譜主線系:np3s第二輔線系(銳線系):ns
3p第一輔線系(漫線系):nd
3p柏格曼線系(基線系):nf
3d堿金屬原子光譜的一般規(guī)律:四組譜線(四個(gè)始端,
s,
p,
d,
f)三個(gè)終端(s,
p,
d)兩個(gè)量子數(shù)(n,
l)一條規(guī)則(選擇定則,
Δl=±1)氫原子光譜項(xiàng)公式:RH RHm2 n2
m2
RHn
,RH
n2nln2lR R
R(m
)2 (n
)2
堿金屬光譜的里德堡經(jīng)驗(yàn)公式v~ :
線系限波數(shù)n*2光譜項(xiàng):T
R(n
)2R光譜項(xiàng):n2T
Rn,llRE
hcT
hc(n
)2堿金屬原子的能級:氫原子能級:2R
n 堿金屬光譜項(xiàng)公式:E
n
hc
T
hcn*
n
,有效量子數(shù),?量子數(shù)虧損p ns ps npsd npdf nd fR RRRRRRR(2
)2 (n
)2(2
)2(n
)2(2
)2(n
)2(3
)2(n
)2v
,
n
2,
3,,
n
3,
4,,
n
3,
4,v
,
n
4,
5,主線系:第二輔線系:
v
第一輔線系:
v
柏格曼線系:Li原子的光譜線系第一、第二輔線系的線系限是主線系第二譜項(xiàng)的最大值;柏格曼線系的線系限是第一輔線系第二譜項(xiàng)的最大值。鋰的光譜項(xiàng)值[cm-1]和有效量子數(shù)數(shù)據(jù)來源電子態(tài)(初態(tài))n=234567第二輔線系s,=0Tn*43484.41.58916280.52.5968474.13.5985186.94.5993499.65.5992535.36.5790.40主線系p,
=1Tn*28581.41.96012559.92.9567017.03.9544472.84.9543094.45.9552268.96.9540.05第一輔線系d,
=2Tn*12202.52.9996862.53.9994389.25.0003046.96.0012239.47.0000.001柏格曼系f,
=3Tn*6855.54.0004381.25.0043031.00.000氫T27419.412186.46854.84387.13046.62238.3109729RLiTTn*
p nsppsd npdf ndfRRRRRR(3
)2 (n
)2(3
)2(n
)2(3
)2(n
)2(3
)2(n
)2v
R R ,
n
3,
4,v
,
n
4,
5,,
n
4,
5,v
,
n
4,
5,主線系:第二輔線系:
s
n第一輔線系:
v
柏格曼線系:Na原子的光譜線系第一、第二輔線系的線系限是主線系第二譜項(xiàng)的最大值。鋰的四個(gè)線系主線系:第二輔線系:
2P
nS第一輔線系:
2P
nD柏格曼線系:
3D
nFn=2,3,4…n=3,4,5…n=3,4,5…n
=4,5,6…n
=3,4…n
=4,5…n
=3,4…n
=4,5…鈉的四個(gè)線系主線系:第二輔線系:
3P
nS第一輔線系:
3P
nD柏格曼線系:
3D
nF
2
S
n
P
3
S
n
PnS
2PnD
2PnF
3DnS
3PnD
3PnF
3DnP
2
Sn
P
3
S例題:1:試分別計(jì)算金屬鋰和鈉的主線系的第一條譜線對應(yīng)的波長(又稱主線系最長波長或共振線波長)。p ns pR R(2
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