高中化學高考二輪復習 上篇20

第16講有機化學基礎(chǔ)能力提升訓練1．已知有機物A～I之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：①A與D、B與E、I與F互為同分異構(gòu)體；②C的最簡式與乙炔相同，且相對分子質(zhì)量為104；③A～I均為芳香族化合物。根據(jù)以上信息，回答下列問題：(1)G中含有的官能團名稱為________________。(2)H的結(jié)構(gòu)簡式________________。(3)I與F互為同分異構(gòu)體，下列能夠鑒別兩者的方法或試劑是________。A．李比希法B．質(zhì)譜法C．紅外光譜法D．核磁共振氫譜法E．銀氨溶液(4)寫出反應(yīng)⑥的化學方程式：________________________________________________________________________________________________________________________。(5)寫出E→F反應(yīng)的化學方程式：__________________________________________________________________________________________________________________。(6)苯環(huán)上含有兩個取代基且能與NaOH溶液反應(yīng)，但不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的G的同分異構(gòu)體有________種。解析本題的突破口是物質(zhì)C，由其最簡式為CH及相對分子質(zhì)量為104，可得C的分子式為C8H8。C8H8的不飽和度為5，由信息③可知C為，D為氯代烴，且水解生成的醇能被連續(xù)氧化(反應(yīng)⑦⑧)，則E為，D為，F(xiàn)為，G為。由A、D互為同分異構(gòu)體及轉(zhuǎn)化關(guān)系可得A為，B為，I為，H為。(3)同分異構(gòu)體具有相同的最簡式和質(zhì)荷比，A、B項不正確；I的官能團是羰基，F(xiàn)的官能團是醛基，C、D、E項正確。(6)G的同分異構(gòu)體的苯環(huán)上含有兩個取代基且能與NaOH溶液反應(yīng)，但不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則這兩個取代基可以是—CH3和—COOH，也可以是—CH3和，在苯環(huán)上分別有鄰、間、對三種位置關(guān)系，則滿足條件的G的同分異構(gòu)體共有6種。答案(1)羧基(2)(3)CDE(4)(5)(6)62．(2023·南京市高三學情調(diào)研)美托洛爾是一種治療高血壓的藥物的中間體，可以通過以下方法合成：請回答下列問題：(1)美托洛爾中的含氧官能團為________和________(填名稱)。(2)反應(yīng)③中加入的試劑X的分子式為C3H5OCl，X的結(jié)構(gòu)簡式為________。(3)在上述①②③三步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是________(填序號)。(4)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為________(寫出一種即可)。Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)Ⅱ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)Ⅲ.分子中有4種不同化學環(huán)境的氫原子，且1mol該物質(zhì)與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生1molH2(5)根據(jù)已有知識并結(jié)合題目所給相關(guān)信息，寫出以CH3OH和為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)美托洛爾中的含氧官能團為醚鍵和羥基。(2)根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡式及X的分子式，可以推出X為。(3)反應(yīng)①為A中氯原子被—OCH3取代，為取代反應(yīng)；反應(yīng)②為B中轉(zhuǎn)化為CH2，不是取代反應(yīng)；反應(yīng)③為C中酚羥基上的氫被取代，為取代反應(yīng)。(4)根據(jù)Ⅰ知，含有醛基或甲酸酯基，根據(jù)Ⅱ知，含有酚羥基，結(jié)合Ⅲ，該同分異構(gòu)體中含有1個醛基、2個酚羥基，并且分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫原子，故符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或。(5)運用逆合成分析法，推出中間產(chǎn)物，確定合成路線。答案(1)羥基醚鍵(順序可調(diào)換)(2)(3)①③(4)或(5)3．(2023·廣東理綜，30)有機鋅試劑(R-ZnBr)與酰氯()偶聯(lián)可用于制備藥物Ⅱ：(1)化合物Ⅰ的分子式為________________。(2)有關(guān)化合物Ⅱ，下列說法正確的是________(雙選)。A．可以發(fā)生水解反應(yīng)B．可與新制Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀C．可與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色D．可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液反應(yīng)(3)化合物Ⅲ含3個碳原子，且可發(fā)生加聚反應(yīng)。按照途徑1合成路線的表示方式，完成途經(jīng)2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路線：________________(標明反應(yīng)試劑，忽略反應(yīng)條件)。(4)化合物Ⅴ的核磁共振氫譜中峰的組數(shù)為________，以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的羧酸類同分異構(gòu)體共有________種(不考慮手性異構(gòu))。(5)化合物Ⅵ和Ⅶ反應(yīng)可直接得到Ⅱ，則化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式為________________。解析(1)根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式即可得出其分子式為C12H9Br。(2)結(jié)合流程圖中化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式可知，化合物Ⅱ的分子中含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)，A項正確；化合物Ⅱ的分子中不含醛基，不能與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀，B項錯誤；化合物Ⅱ的分子中不含有酚羥基，與FeCl3溶液反應(yīng)不顯紫色，C項錯誤；化合物Ⅱ的分子中含有苯環(huán)，可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，D項正確。(3)化合物Ⅲ含有3個碳原子且可發(fā)生加聚反應(yīng)，說明化合物Ⅲ含有碳碳雙鍵，結(jié)合化合物Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式及化合物V生成化合物Ⅵ的反應(yīng)條件可知，化合物V為BrCH2CH2COOCH2CH3，故化合物Ⅲ為含3個碳原子且含有碳碳雙鍵的CH2CHCOOH，化合物Ⅳ為BrCH2CH2COOH，故由化合物Ⅲ合成化合物Ⅴ的合成路線為CH2=CHCOOHeq\o(→,\s\up7(HBr))BrCH2CH2COOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH))BrCH2CH2COOCH2CH3；(4)根據(jù)化合物V的結(jié)構(gòu)簡式和對稱性，可知其分子中等效氫原子有4種，故核磁共振氫譜中峰的組數(shù)為4；以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物為CH3CH2COOCH2CH3，其中屬于羧酸類同分異構(gòu)體為C4H9—COOH，丁基有4種同分異構(gòu)體，故C4H9—COOH共有4種羧酸類同分異構(gòu)體。(5)根據(jù)化合物Ⅵ和Ⅶ反應(yīng)可直接得到Ⅱ，以及途徑1中有機鋅試劑(R—ZnBr)與酰氯()的偶聯(lián)反應(yīng)，即可得出化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式為。答案(1)C12H9Br(2)AD(3)CH2=CHCOOHeq\o(→,\s\up7(HBr))BrCH2CH2COOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH))BrCH2CH2COOCH2CH3或CH2=CHCOOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH))CH2=CHCOOH2CH3eq\o(→,\s\up7(HBr))BrCH2CH2COOCH2CH3(4)44(5)4．(2023·浙江理綜，26)化合物X是一種香料，可采用乙烯與甲苯為主要原料，按下列路線合成：已知：RXeq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O))ROH；RCHO＋CH3COOR′eq\o(→,\s\up7(CH3CH2ONa))RCH=CHCOOR′請回答：(1)E中官能團的名稱是________。(2)B＋D→F的化學方程式__________________________________________________。(3)X的結(jié)構(gòu)簡式________。(4)對于化合物X，下列說法正確的是________。A．能發(fā)生水解反應(yīng)B．不與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)C．能使Br2/CCl4溶液褪色D．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(5)下列化合物中屬于F的同分異構(gòu)體的是________。A．B．C．CH2=CHCH=CHCH=CHCH=CHCOOHD．解析從合成路線并結(jié)合題中所給信息可得出，A為CH3CH2OH，B為CH3COOH，C為，D為，E為，F(xiàn)為，X的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)E為，其中官能團為醛基；(2)CH3COOH與在加熱條件和濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，化學方程式為CH3COOH＋＋H2O(3)X的結(jié)構(gòu)簡式為；(4)A項，X屬于酯類，能發(fā)生水解反應(yīng)，正確；B項，X分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，能與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，錯誤；C項，X分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，能使Br2/CCl4溶液褪色，正確；D項，X分子結(jié)構(gòu)中不含醛基，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，錯誤。故選AC。(5)因F為，分子式為C9H10O2。A項的分子式為C10H12O2，錯誤；B項的分子式為C9H10O2，正確；C項的分子式為C9H10O2，正確；D項的分子式為C10H12O2，錯誤。故選BC。答案(1)醛基(2)(3)(4)AC(5)BC5．(2023·安徽理綜，26)四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有誘導發(fā)光特性，在光電材料等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊。以下是TPE的兩條合成路線(部分試劑和反應(yīng)條件省略)：(1)A的名稱是________；試劑Y為________。(2)B→C的反應(yīng)類型是________；B中官能團的名稱是________，D中官能團的名稱是________。(3)E→F的化學方程式是_____________________________________________________。(4)W是D的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：①屬于萘()的一元取代物；②存在羥甲基(－CH2OH)。寫出W所有可能的結(jié)構(gòu)簡式：__________________________________________________________________________________________________________。(5)下列說法正確的是________。a．B的酸性比苯酚強b．D不能發(fā)生還原反應(yīng)c．E含有3種不同化學環(huán)境的氫d．TPE既屬于芳香烴也屬于烯烴解析(1)根據(jù)A的分子式及B的結(jié)構(gòu)簡式，可知A為甲苯，試劑Y為酸性高錳酸鉀溶液把甲苯氧化為苯甲酸。(2)對照B與C的結(jié)構(gòu)簡式，B到C的反應(yīng)為羧酸中的羥基被溴原子代替，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；B中官能團為羧基，D中官能團為羰基。(3)對照E的結(jié)構(gòu)簡式及F的分子式可知，E到F的反應(yīng)為鹵代烴的堿性水解反應(yīng)，在書寫化學方程式時，注意反應(yīng)條件。(4)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式得W的分子式為C13H10O，再根據(jù)題給W的結(jié)構(gòu)特征①知，W中含萘基(—C