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第七章PM2.5的主要來源與源解析第一節(jié)PM2.5主要來源1.分類(按化學(xué)組分特征分)一次排放源:包括自然源和人為源二次轉(zhuǎn)化源:貢獻可達PM2.5總質(zhì)量濃度50%以上。人為源可分為:固定源(或點源):主要指電廠、供熱、工業(yè)煙囪排放流動源:主要指各類機動車在行駛過程中燃料燃燒排放尾氣面源:主要指露天火災(zāi)、揚塵、烹飪、燃料與溶劑揮發(fā)等廣泛散布的小污染源。1.1一次排放污染物的一次排放通常以源排放清單或源譜的形式進行描述(見表7-1)1.2二次轉(zhuǎn)化二次轉(zhuǎn)化是PM2.5最為重要的來源,是指大氣中的氣態(tài)前體SO2、NOx、NH3、VOCs等通過大氣化學(xué)反應(yīng)生成二次顆粒物,實現(xiàn)由氣體到顆粒的相態(tài)轉(zhuǎn)換(表7—1)。1.2.1硫酸鹽和硝酸鹽的形成在夏季,強光照促進SO2的氣相轉(zhuǎn)化,速率和液相相當(dāng),但在冬季可能是以液相化學(xué)反應(yīng)為主(圖7—1)NOx的轉(zhuǎn)化速率幾乎是SO2的3倍(圖7-2)1.2.2二次有機氣溶膠的形成有機氣溶膠是氣溶膠的重要組成部分,其質(zhì)量濃度可占城市PM2.5的30%以上。研究表明,總有機碳(OC)中約10%~90%為二次有機碳(SOC),從全球尺度來看,生物二次有機氣溶膠(biogenicsecondaryorganicaerosol,BSOA)是二次有機氣溶膠(secondaryorganicaerosol,SOA)的重要來源,BSOA主要是異戊二烯和蒎烯的氧化產(chǎn)物;人為SOA更多的是苯、甲苯、乙苯等苯系V(X:s的氧化產(chǎn)物。1)SOA前體物的大氣衰減機制VOCs(揮發(fā)性有機化合物)主要通過與OH自由基、O3、NOx自由基反應(yīng)以及光解作用形成SOA。海洋大氣的Cl原子也可能啟動VOCs的氧化。初級氧化反應(yīng)通常會產(chǎn)生包含一個或多個含氧的極性官能團。從而使產(chǎn)物的揮發(fā)性降低而水溶性提高(圖7—3)2)氣一粒分配理論
1.2.3.新粒子形成新粒子生成(newparticleformation,NPF)是氣態(tài)污染物(如S02、VOCs等)氧化生成的過飽和氣態(tài)前體物在大氣中通過冷凝、碰并形成顆粒物的過程,粒徑主要為1~25nm。新粒子生成主要包括成核和增長兩個過程(ZhangRYeta1.,2012,2010)。前體物經(jīng)過氣態(tài)液態(tài)固態(tài)三相轉(zhuǎn)化形成臨界分
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