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水溶液中的離子平衡(復(fù)習(xí))一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì)、非電解質(zhì);強(qiáng)電解質(zhì)、弱電解質(zhì)
物質(zhì)單質(zhì)化合物電解質(zhì)非電解質(zhì):大多數(shù)非金屬氧化物和有機(jī)物。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2……強(qiáng)電解質(zhì):強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、絕大多數(shù)金屬氧化物和鹽。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4弱電解質(zhì):弱酸、弱堿和水。如HClO、NH3·H2O、Cu(OH)2、
H2O……混和物純凈物2、強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)的本質(zhì)區(qū)別:在水溶液中是否完全電離(或是否存在電離平衡)注意:①電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物②SO2、NH3、CO2等屬于非電解質(zhì)③強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部電離,故BaSO4為強(qiáng)電解質(zhì))3、強(qiáng)酸(HA)與弱酸(HB)的區(qū)別:(1)溶液的物質(zhì)的量濃度相同時(shí),pH(HA)pH(HB)(2)pH值相同時(shí),溶液的濃度C(HA)C(HB)(3)pH相同時(shí),加水稀釋同等倍數(shù)后,pH(HA)pH(HB)練習(xí):1.物質(zhì)的量濃度相同的鹽酸、硫酸和醋酸溶液,pH最小的是
,pH最大的是
_____;體積相同時(shí)分別與同種NaOH溶液反應(yīng),消耗NaOH溶液的體積大小關(guān)系為
。2.pH相同的鹽酸、硫酸和醋酸溶液,物質(zhì)的量濃度最小的是
,最大的是
________;體積相同時(shí)分別與同種NaOH溶液反應(yīng),消耗NaOH溶液的體積大小關(guān)系為
。<<H2SO4CH3COOHV硫酸>V鹽酸=V醋酸H2SO4CH3COOHV醋酸>V鹽酸=V硫酸<二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡:H2O=H++OH-
水的離子積:KW=[H+]·[OH-]25℃時(shí),[H+]=[OH-]=10-7mol/L;KW=[H+]·[OH-]=10-14注意:KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則KW值一定
KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點(diǎn):(1)可逆(2)吸熱(3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素: ①酸、堿:抑制水的電離②溫度:促進(jìn)水的電離(水的電離是吸熱的)③易水解的鹽:促進(jìn)水的電離練習(xí):試比較pH=3的HAc、pH=4的NH4Cl、pH=11的NaOH、pH=10Na2CO3四種溶液中水的電離程度從大到小的順序是
。NH4Cl=Na2CO3>HAc=NaOH4、溶液的酸堿性和pH:(1)pH=-lg[H+]注意:①酸性溶液不一定是酸的水溶液(可能是
___溶液);②pH<7溶液不一定是酸性溶液(只有溫度為常溫才對(duì));③堿性溶液不一定是堿的水溶液(可能是
_____溶液)。練習(xí):已知100℃時(shí),水的KW=1×10-12,則該溫度下(1)NaCl的水溶液中[H+]=
,pH=
,溶液呈
___
(2)0.005mol/L的稀硫酸的pH=
;0.01mol/L的NaOH溶液的pH=___強(qiáng)酸弱堿鹽強(qiáng)堿弱酸鹽10-6mol/L6中性210(2)pH的測(cè)定方法:酸堿指示劑——甲基橙、石蕊、酚酞pH試紙——最簡(jiǎn)單的方法。操作:將一小塊pH試紙放在潔凈的玻璃片上,用玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)試紙中部,然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較讀數(shù)即可。注意:①事先不能用水濕潤(rùn)PH試紙;②只能讀取整數(shù)值或范圍(3)常用酸堿指示劑及其變色范圍:三、混合液的pH值計(jì)算方法公式1、強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合:
[H+]混
=([H+]1V1+[H+]2V2)/(V1+V2)2、強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:
[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/(V1+V2)
(注意:不能直接計(jì)算[H+]混)3、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的混合:(先據(jù)H++OH-==H2O計(jì)算余下的H+或OH-,①H+有余,則用余下的H+數(shù)除以溶液總體積求[H+]混;OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求[OH-]混,再求其它)
注意:在加法運(yùn)算中,相差100倍以上(含100倍)的,小的可以忽略不計(jì)!練習(xí):1.將pH=1的HCl和pH=10的NaOH溶液等體積混合,所得溶液的pH=
;2.將pH=5的H2SO4和pH=12的NaOH溶液等體積混合,所得溶液的pH=___
1.311.7四、稀釋過(guò)程溶液pH值的變化規(guī)律:不論任何溶液,稀釋時(shí)pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無(wú)限稀釋后pH均為7稀釋時(shí),強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化幅度大,弱酸、弱堿的pH變化幅度小。五.混合后溶液的酸堿性判斷方法1、酸、堿恰好反應(yīng):恰好生成鹽和水,看鹽的水解判斷溶液酸堿性。(無(wú)水解,呈中性)2、自由H+與OH-恰好中和(現(xiàn)金相等),即“14規(guī)則:pH之和為14的兩溶液等體積混合,誰(shuí)弱顯誰(shuí)性,無(wú)弱顯中性。”:生成鹽和水,弱者大量剩余,弱者電離顯性。(無(wú)弱者,呈中性)六、鹽類(lèi)的水解1、鹽類(lèi)水解規(guī)律:①有弱才水解,無(wú)弱不水解,越弱越水解;誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,兩弱相促進(jìn)。②多元弱酸根,濃度相同時(shí)正酸根比酸式酸水解程度大,堿性更強(qiáng)。(如:Na2CO3>NaHCO3)練習(xí):濃度相同時(shí),下列溶液性質(zhì)的比較錯(cuò)誤的是()①酸性:H2S>H2Se②堿性:Na2S>NaHS③堿性:HCOONa>CH3COONa④水的電離程度:NaAc<NaAlO2
⑤溶液的pH:NaHSO3<Na2SO4<NaHCO3<NaClO①③2、鹽類(lèi)水解的特點(diǎn):(1)可逆(2)程度小(3)吸熱3、影響鹽類(lèi)水解的外界因素:①溫度:溫度越高水解程度越大(水解吸熱)②濃度:濃度越小,水解程度越大(越稀越水解)③酸堿:促進(jìn)或抑制鹽的水解(H+促進(jìn)陰離子水解而抑制陽(yáng)離子水解;OH-促進(jìn)陽(yáng)離子水解而抑制陰離子水解)4、酸式鹽溶液的酸堿性:①只電離不水解:如HSO4-
②電離程度>水解程度,顯酸性(如:HSO3-
、H2PO4-)③水解程度>電離程度,顯堿性(如:HCO3-
、HS-
、HPO42-)5、鹽類(lèi)水解的應(yīng)用:①混施化肥(N、P、K三元素不能變成↑和↓)②泡沫滅火劑(用硫酸鋁和小蘇打?yàn)樵?,雙水解)③FeCl3溶液止血?jiǎng)ㄑ獫{為膠體,電解質(zhì)溶液使膠體凝聚)④明礬凈水(Al3+水解成氫氧化鋁膠體,膠體具有很大的表面積,吸附水中懸浮物而聚沉)⑤NH4Cl焊接金屬(氯化銨呈酸性,能溶解鐵銹)⑥判斷溶液酸堿性(強(qiáng)者顯性)⑦比較鹽溶液離子濃度的大?、嗯袛嚯x子共存(雙水解的離子產(chǎn)生沉淀和氣體的不能大量共存)⑨配制鹽溶液(加對(duì)應(yīng)的酸防止水解)七、電離、水解方程式的書(shū)寫(xiě)原則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書(shū)寫(xiě)原則:分步書(shū)寫(xiě)例:H2S的電離H2SH++HS-
;HS-H++S2-例:Na2S的水解:H2O+S2-HS-+OH-
H2O+HS-H2S+OH-
注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書(shū)寫(xiě)原則:一步書(shū)寫(xiě):例:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+八、溶液中微粒濃度的大小比較
1、基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的兩種守恒關(guān)系:①電荷守恒(電荷數(shù)前移):任何溶液均顯電中性,各陽(yáng)離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和②物料守恒(原子個(gè)數(shù)前移):
某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和③質(zhì)子守恒(得失H+個(gè)數(shù)前移)::九:中和滴定實(shí)驗(yàn)1)查漏(用自來(lái)水)滴定管是否漏水、旋塞轉(zhuǎn)動(dòng)是否靈活2)洗滌滴定管:先用自來(lái)水沖洗→再用蒸餾水清洗2~3次→然后用待裝液潤(rùn)洗錐形瓶:自來(lái)水沖洗→蒸餾水清洗2~3次(不能用待盛液潤(rùn)洗)3)裝液[滴定管中加入液體的操作]
量取一定體積未知濃度待測(cè)液于錐形瓶操作:向滴定管中裝液→擠氣泡→調(diào)液面→記下起始讀數(shù)→放液→記錄終點(diǎn)讀數(shù)→滴入指示劑滴定管中裝入標(biāo)準(zhǔn)液→擠氣泡→調(diào)液面→記下起始讀數(shù)4)滴定右手持錐形瓶頸部,向同一方向作圓周運(yùn)動(dòng),而不是前后振動(dòng).左手控制活塞(或玻璃球)滴加速度先快后慢視線注視錐形瓶中顏色變化.滴定終點(diǎn)達(dá)到后,半分鐘顏色不變,再讀數(shù).復(fù)滴2~3次練5:用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)燒堿,下列錯(cuò)誤操作將對(duì)V(酸)和C(堿)有何影響?(偏大、偏小和無(wú)影響)A、盛標(biāo)準(zhǔn)酸的滴定管尖嘴部分有氣泡未排除就開(kāi)始滴定
,B、振蕩時(shí)液體飛濺出來(lái)
,
C、開(kāi)始讀標(biāo)準(zhǔn)酸時(shí)用仰視
,D、終點(diǎn)讀標(biāo)準(zhǔn)酸時(shí)用俯視
,E、滴定前盛放氫氧化鈉溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒(méi)有干燥
。
偏大偏小偏小偏小無(wú)影響十、溶解平衡
1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見(jiàn)知識(shí)(1)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱(chēng)難溶電解質(zhì)。生成難溶電解質(zhì)的反應(yīng)為完全反應(yīng),用“=”。(2)反應(yīng)后離子濃度降至1×10-5mol/L以下的反應(yīng)為完全反應(yīng),用“=”。如酸堿中和時(shí)[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L,故為完全反應(yīng),用“=”,常見(jiàn)的難溶物在水中的離子濃度均遠(yuǎn)低于10-5mol/L,故均用“=”。(3)難溶并非不溶,任何難溶物在水中均存在溶解平衡。(4)掌握三種微溶物質(zhì):CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4(5)溶解平衡常為吸熱,但Ca(OH)2為放熱,升溫其溶解度減少。(6)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。2、溶解平衡方程式的書(shū)寫(xiě)
注意:在沉淀后用(s)標(biāo)明狀態(tài),并用“
”。如:Ag2S(s)2Ag++S2-3、沉淀生成的三種主要方式(1)加沉淀劑法:Ksp越?。闯恋碓诫y溶),沉淀越完全;沉淀劑過(guò)量能使沉淀更完全。(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽(yáng)離子:常加入難溶性的MO、M(OH)2、MCO3等除M2+溶液中易水解的陽(yáng)離子。如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。(3)氧化還原沉淀法:加氧化劑或還原劑將要除去的離子變成沉淀而除去(較少見(jiàn))4、沉淀的溶解:沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動(dòng)。常采用的方法有:①加水;②加熱;③減少生成物(離子)的濃度。使沉淀溶解的方法一般為減少生成物的濃度,∵對(duì)于難溶物加水和加熱對(duì)其溶解度的影響并不大。5、沉淀的轉(zhuǎn)化:溶液中的沉淀反應(yīng)總是向著離子濃度減少的方向進(jìn)行,簡(jiǎn)而言之,即溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。練習(xí):(1)對(duì)于Ag2S(s)2Ag++S2-,其Ksp的表達(dá)式為
____________________。(2)下列說(shuō)法中不正確的是
①用稀HCl洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗AgCl小;②一般地,物質(zhì)的溶解度隨溫度的升高而增加,故物質(zhì)的溶解大多是吸熱的;③對(duì)于Al(OH)3(s)Al(OH)3
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