分析化學(xué)復(fù)習(xí)2

分析化學(xué)復(fù)習(xí)一、分析化學(xué)的分類與選擇：

定性分析、定量分析和結(jié)構(gòu)分析化學(xué)分析和儀器分析無機(jī)分析和有機(jī)分析常量分析、半微量和超微量分析（量的范圍）例行分析和仲裁分析第一章概論二、定量分析化學(xué)過程：取樣、試樣的處理與分解、分離與富集、分析方法的選擇與分析測(cè)定、分析結(jié)果的計(jì)算與評(píng)價(jià)三、分析結(jié)果的表示方法：質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）；物質(zhì)的量濃度（mol/L）；質(zhì)量摩爾濃度(mol/kg)；質(zhì)量濃度（g/L）四、滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求和滴定方式：要求

4種滴定方式(能根據(jù)具體的試樣選擇不同的滴定方式)五、基準(zhǔn)物質(zhì)：要求六、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：直接法、間接法七、滴定分析中的計(jì)算：寫出化學(xué)反應(yīng)方程式，根據(jù)計(jì)量關(guān)系計(jì)算；滴定度。第二章分析試樣的采集與制備（了解）第三章分析化學(xué)種的誤差與數(shù)據(jù)處理

一、分析化學(xué)中的誤差：誤差與偏差準(zhǔn)確度與精密度系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差（判斷、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法）二、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則三、分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理無限數(shù)據(jù)由表格可以得出x在某個(gè)區(qū)域出現(xiàn)的概率有限實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理：t分布置信度P:表示某一t值時(shí)，測(cè)定值落在（）的概率。平均值的置信區(qū)間：在某一置信度下，以平均值為中心，包括總體平均值在內(nèi)的可靠性范圍。置信度越低，同一體系的置信區(qū)間就越窄；置信度越高，同一體系的置信區(qū)間就越寬。在分析化學(xué)中，一般將置信度定在95%和90%.四、顯著性檢驗(yàn)（重點(diǎn)：t檢驗(yàn)法）1.t檢驗(yàn)法為了檢查分析方法或操作過程是否存在較大的系統(tǒng)誤差。比較分析結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)試樣的標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異。比較兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異。如果t值大于ta,f,則存在顯著性差異，否則不存在。2、F檢驗(yàn)法比較兩組數(shù)據(jù)的方差S2，以確定它們的精密度是否有顯著的差異。

F>Fa,f,存在顯著性差異。五、可疑值的取舍（重點(diǎn)：Q檢驗(yàn)法）1.4法

舍去。注意2.Q檢驗(yàn)法3.格魯布斯(Grubbs)

T計(jì)>Ta,n,則異常值應(yīng)舍去，否則應(yīng)保留。六、相關(guān)系數(shù)r：第5章酸堿滴定法一、溶液中的酸堿反應(yīng)與平衡1、離子的活度和活度系數(shù)(定性即可)

ai=γi×ci

2、平衡常數(shù)：Kw、Ka、Kt、K穩(wěn)3、溶液中的相關(guān)平衡：MBE、CBE、PBE(重要)二、酸堿組分的平衡濃度與分布分?jǐn)?shù)1.平衡濃度、分析濃度2.分布分?jǐn)?shù)的計(jì)算及各組分平衡濃度的計(jì)算，并且能判斷在某種條件下的主要存在形式三、溶液中[H+]濃度的計(jì)算。

（重點(diǎn)：一元弱酸堿及緩沖溶液

1.強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液2.弱酸弱堿溶液3.共軛酸堿體系（緩沖溶液）五、酸堿緩沖溶液1.緩沖溶液的組成：所選緩沖溶液的pKa盡量與所需的pH接近。2.緩沖容量：與緩沖溶液的濃度有關(guān)、[HB]/[B-]=1最大。3.緩沖溶液的選擇原則六、酸堿指示劑1.pH=pKa時(shí)，理論變色點(diǎn)。指示劑的變色范圍：pH=pKa±1。2.常用的酸堿指示劑：甲基橙、甲基紅、酚酞。七、酸堿滴定原理1.滴定曲線：滴定突躍范圍，任一時(shí)刻體系的pH計(jì)算，特別是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)點(diǎn)的pH的計(jì)算。1）強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定2）一元弱酸堿的滴定3）多元酸的滴定2.被測(cè)物質(zhì)準(zhǔn)確滴定和分步滴定的條件：；Ka1/Ka2

1053.指示劑的選擇原則。八、酸堿滴定法的應(yīng)用（相關(guān)計(jì)算）如：混合堿的測(cè)定等第6章絡(luò)合滴定一、分析化學(xué)中常用的絡(luò)合劑1.乙二胺四乙酸（EDTA）分子式、7種存在形式的分布分?jǐn)?shù)、質(zhì)子化常數(shù)KH；溶解度。2.EDTA的螯合物(1:1絡(luò)合；顏色)二、絡(luò)合物的平衡常數(shù)1.K穩(wěn)、β2.溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布[MLn

]=

n

[M][L]n=三、副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1.副反應(yīng)系數(shù)：aM=aM(OH）+aM(L)-1

aY=aY

(H）+aY(N)-1aY

(H）、aM(OH）可以查表獲得。

2.四、絡(luò)合滴定曲線1.2.滴定突躍：3.金屬離子指示劑：作用原理、具備條件；指示劑的選擇：指示劑的封閉、僵化與變質(zhì)（原因、解決方法）常見的金屬指示劑：EBT、XO（顏色變化，PH范圍）4.終點(diǎn)誤差：（要會(huì)計(jì)算）

五、準(zhǔn)確滴定和分別滴定的判別式

若Et≤0.3%時(shí),lgcMspK'MY≥5Et為±0.3%；=±0.2△lgcK≥5，六、絡(luò)合滴定中的酸度控制

1.絡(luò)合滴定中為什么要加入酸堿緩沖溶液

2.單一金屬離子滴定的適宜pH范圍最高酸度：當(dāng)。；查表。最低允許酸度：以不生成氫氧化物沉淀為限.適宜酸度：考慮指示劑的變色最佳酸度：控制溶液酸度，使得lgαIn(H)為一定值，達(dá)到pMep與pMsp接近。3.混合離子的分別滴定酸度控制Y(H)>>Y(N)時(shí)，Y≈Y(H)

（相當(dāng)于N不存在）

Y(H)

<<Y(N)時(shí)，

Y≈Y(N)(不隨pH改變)pH低Y(H)

=Y(N)時(shí)的

pHpH高仍以不生成沉淀為限4.控制酸度分步滴定lg(CK)≥6.0時(shí)可分步滴定（）七、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑M,N離子共存時(shí)，若lg(KC)

＜5時(shí)滴定M離子，N必然產(chǎn)生干擾。降低的三種途徑：①降低N離子游離濃度；(絡(luò)合或沉淀掩蔽)②改變離子價(jià)態(tài)；(氧化還原掩蔽）③選擇其它絡(luò)合劑。（改變KMY值)八、絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用（具體例子）直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法掌握常見的金屬離子Mg2+、Ca2+、Bi3+、Al3+、Zn2+、Pb2+、Fe3+的滴定過程(含pH范圍的控制，干擾離子的掩蔽等，能設(shè)計(jì)出實(shí)驗(yàn)方案)第七章氧化還原滴定法一、氧化還原平衡1.能斯特方程的應(yīng)用2.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)、條件電極電勢(shì)3.影響條件電勢(shì)的因素：離子強(qiáng)度、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)、沉淀；會(huì)進(jìn)行定性判斷4.氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度5.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度6.影響氧化還原反應(yīng)的速率:氧化劑還原劑的性質(zhì)/濃度的影響、溫度的影響、催化劑的作用、誘導(dǎo)作用二、氧化還原滴定原理1氧化還原滴定中的指示劑（三種）理論變色點(diǎn)理論變色范圍二苯胺磺酸鈉紫紅（氧化態(tài)） 無色（還原態(tài)2.氧化還原滴定曲線T%=99.9%：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)T%=100.1%3.影響滴定突躍的因素電勢(shì)相差越大，滴定突躍越大。在不同介質(zhì)的條件下，氧化還原電對(duì)的條件電勢(shì)不同，滴定曲線的突躍范圍大小和曲線的位置不同。

三、氧化還原滴定的預(yù)處理

1.必要性：在進(jìn)行氧化還原滴定之前，經(jīng)常需要進(jìn)行預(yù)處理，使待測(cè)物質(zhì)處于一定的價(jià)態(tài)2.預(yù)處理所用氧化劑和還原劑的選擇定量反應(yīng)，產(chǎn)物的組成確定；選擇性好；

過量的預(yù)氧化劑或還原劑易于去除。

反應(yīng)快速四、氧化還原滴定的應(yīng)用高錳酸鉀法1.不同pH條件下，氧化能力不一樣2、KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定配制原因、標(biāo)定條件、反應(yīng)方程式3、高錳酸鉀法的應(yīng)用示例（1）直接滴定法－H2O2含量的測(cè)定：（2）間接滴定法KMnO4法測(cè)定Ca（3）返滴定法測(cè)定鉛的含量重鉻酸鉀法特點(diǎn)K2Cr2O7法測(cè)定鐵：試樣的前處理、滴定條件、反應(yīng)方程式。硫磷混酸間接碘量法1.Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定如何配制？原因、反應(yīng)方程式2.滴定條件：酸度、過量的KI、溫度、光線、滴定前放置。3.碘量法的誤差來源4.指示劑5.銅合金中銅的測(cè)定第八章沉淀滴定法沉淀滴定法的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定突躍：KSP、C有關(guān)三種銀量法的比較（pH條件、指示劑、滴定劑、適用范圍、注意事項(xiàng)）注意去除干擾第九章重量分析法1.稱量形式、沉淀形式2.沉淀溶解度的相關(guān)計(jì)算3.影響沉淀溶解度的因素及如何影響4.沉淀的類型5.沉淀的形成過程：如BaSO4和AgCl6.影響沉淀純度的主要因素：7.沉淀?xiàng)l件的選擇：（晶形沉淀、無定形沉淀第十章吸光光度法1.物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收（互補(bǔ)色）2.光吸收定律-郎伯比爾定律（重點(diǎn)）

A---T,A=εbc3.分光光度計(jì)（流程、部件）4.吸收光譜5.顯色反應(yīng)及條件的選擇（酸度、顯色劑用量、時(shí)間、溫度、溶劑）6.測(cè)量條件的選擇（入射光波長、參比溶液、吸光度范圍）7.郎伯比爾定律的偏離8.定量分析第十一章分析化學(xué)中常用的分離和富集方法1.回收率2.萃取：分配比、分配系數(shù)、萃取率3.離子交換分離法：離子交換親合力大小順序4.色譜分離：比移值、固定相、流動(dòng)相期末考試題型1.選擇題（15*2）=302.判斷題（10*0.5）=53.填空題（10*1）=104.簡(jiǎn)答題（5*2）=105.設(shè)計(jì)題（5*1）=56.計(jì)算題：5題=40合計(jì)100分簡(jiǎn)答題1.氧化還原：高錳酸鉀和硫代硫酸鈉溶液的配制，常見氧化還原方法的原理2.酸堿：CO2存在對(duì)滴定的影響，混合堿分析。3.絡(luò)合：酸度（緩沖溶液）對(duì)滴定的影響，酸度的控制。4.沉淀：影響沉淀溶解度的因素；影響沉淀純度的因素；三種沉淀滴定法。5.光度：測(cè)量條件的選擇。設(shè)計(jì)題1.試設(shè)計(jì)Na2CO3和NaCl試液中NaCl含量的測(cè)定方法2.試設(shè)計(jì)一測(cè)定HAc和H2C2O4混合酸含量的定量分析方案。3.試設(shè)計(jì)測(cè)定Fe3+和Fe2+混合溶液含量的定量分析方案。4.試設(shè)計(jì)Zn2+,Mg2+混合液中鋅、鎂含量的測(cè)定計(jì)算題1.pH的計(jì)算、指示劑的選擇或者Ka的計(jì)算(弱酸、緩沖溶液）,酸堿滴定的應(yīng)用。2.絡(luò)合滴定中終點(diǎn)誤差的計(jì)算3.氧化還原滴定（平衡常數(shù)、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，滴定突躍時(shí)電極電勢(shì)的計(jì)算）4.沉淀溶解度的計(jì)算5.分光光度法的計(jì)算練習(xí)1.已知0.1000mol/LHB溶液的pH=3，計(jì)算

0.1000mol/LNaB溶液的pH值解：用0.2000mol/LNaOH滴定20.00mL0.2000mol/LHAC溶液，試計(jì)算加入（1）19.98mL；（2）20.00mL；（3）20.02mLNaOH后溶液的pH值；滴定突躍范圍和選用的指示劑。(已知HAC的PKa=4.74，常用指示劑的變色范圍為：甲基橙3.1-4.4；甲基紅4.4-6.2；酚酞8.0-9.6)

[例2]溶液含mAl3+=27mg，mZn2+=65.4mg,能否用0.020mol/L的EDTA滴Zn2+；若加入1gNH4F，調(diào)pH=5.5，XO指示劑，能否滴Zn2+?Et%=?(已知終點(diǎn)總體積為100mL)MAl=27.0，MZn=65.4，MNH4F=37；lgKZnY=16.5,lgKAlY=16.1；pH=5.5時(shí)，lgY(H)=5.5；以XO為指示劑，pZnep=5.7；Al3+-F-的lg1lg6分別為6.1、11.2、15.0、17.7、19.4、19.7[解]

(2)加入1gNH4F→AlF63-

lgβ1--β6：

6.13

11.15

15.0

17.76

19.32

19.84形成AlF63-絡(luò)和物,若先以AlF52-為主要形體計(jì)算

(cV)F-5(cV)Al

[F-]sp=——————

Vsp

=0.27-5×0.01=0.22mol/L(3)pH=5.5αF(H)=1+β1[H+]=1+103.18×

10-5.5=1

[F-]sp

故:[F-]游=———=0.22mol/L