第三章+化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu)2

2.

價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR法）VSEPR：分子的共價(jià)鍵中的成鍵電子對(duì)以及價(jià)層的孤對(duì)電子由于相互排斥作用而趨向盡可能彼此遠(yuǎn)離，分子盡可能采取對(duì)稱的結(jié)構(gòu)。價(jià)層電子對(duì)：成鍵電子對(duì)+價(jià)層的孤對(duì)電子分子的形狀（即幾何構(gòu)型）取決于中心原子周圍價(jià)層電子對(duì)的數(shù)目和價(jià)層的孤對(duì)電子的數(shù)目NH3：成鍵電子對(duì)3對(duì)，孤對(duì)電子1對(duì)，價(jià)層電子對(duì)4對(duì)中心原子：BF3

COCl2

CO(NH2)2H2OH3O+

不同數(shù)量價(jià)層電子對(duì)的空間排列（P113）直線形平面三角形四面體三角雙錐五角雙錐八面體

如何計(jì)算中心原子周圍價(jià)層電子對(duì)的數(shù)目?=（中心原子的價(jià)電子數(shù)+與中心原子成鍵的原子數(shù)+｜負(fù)離子電荷數(shù)｜正離子電荷數(shù)）/2中心原子的價(jià)電子數(shù)？2A:2;3A:3;4A:4;5A:5;6A:6;7A:7;8A:82B:2SO42-:+2;H3O+:1O、S、Se、Te作為成鍵原子，不計(jì)數(shù)。成鍵原子與中心原子形成1個(gè)雙鍵，則扣1，形成2個(gè)雙鍵，則扣2，與中心原子形成叁鍵，則扣2，但O、S、Se、Te與中心原子形成雙鍵，則不扣。2.531.52單電子算成一對(duì)電子P115/表19-6只含共價(jià)單鍵中心原子的價(jià)層電子對(duì)總數(shù)；中心原子的雜化態(tài)；價(jià)層電子對(duì)排列的幾何形狀（名稱和圖示）；分子的幾何結(jié)構(gòu)（名稱和圖示）分子結(jié)構(gòu)按價(jià)層電子對(duì)排斥模型的分類

價(jià)層電子對(duì)總數(shù)價(jià)層電子對(duì)的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

2(sp)直線形

AX2

直線形

3(sp2)平面三角形AX3

平面三角形

AX2E

V

形2對(duì)（sp雜化）BeCl2(2+2)/2=2Hg(CH3)2(2+2)/2=23對(duì)（sp2雜化）平面三角形：BF3(3+3)/2=3BF(CH3)2(3+3)/2=3V形：SnCl2(4+2)/2=3價(jià)層電子對(duì)總數(shù)價(jià)層電子對(duì)的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

4(sp3)四面體

AX4

四面體

AX3E

三角錐

AX2E2

V

形4對(duì)（sp3雜化）四面體：CH4(4+4)/2=4三角錐：NH3(5+3)/2=4V形：H2O(6+2)/2=4與中心原子成鍵的原子之間不能形成化學(xué)鍵，即X與X之間不能成鍵。P4(?)：不能用VSEPR法，正四面體價(jià)層電子對(duì)總數(shù)價(jià)層電子對(duì)的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

5(sp3d)

三角雙錐AX5

三角雙錐AX4E

翹翹板形AX3E2

T

形

AX2E3

直線形5對(duì)（sp3d雜化）三角雙錐:PCl5As(C6H5)5SbCl2(CH3)3PF3Cl2

翹翹板形：SF4(6+4)/2=5

T形：IF3ICl2(C6H5)(7+3)/2=5直線形：XeF2(8+2)/2=5電負(fù)性大的元素放在較遠(yuǎn)的位置！價(jià)層電子對(duì)總數(shù)價(jià)層電子對(duì)的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

6(sp3d2)

八面體AX6

八面體

AX5E四方錐

AX4E2

平面正方形6對(duì)（sp3d2雜化）八面體：SF6(6+6)/2=6四方錐：IF5(7+5)/2=6平面正方形：XeF4(8+4)/2=6P116/表19-7含多鍵分子的分子結(jié)構(gòu)2對(duì)：sp雜化CO24/2=2乙炔(4+22)/2=23對(duì)：sp2雜化平面三角形：HCHO(4+2)/2=3乙烯(4+31)/2=3HCOO(4+1+1)/2=3V形：O36/2=3

4對(duì)：sp3雜化四面體：HPO32(5+1+2)/2=4三角錐：SO32(6+2)/2=4V形：ClO2(7+1)/2=45對(duì)：sp3d雜化三角雙錐：SF4O(6+4)/2=5翹翹板形：IF2O2(7+2+1)/2=56對(duì)：sp3d2雜化四方錐：XeF4O(8+4)/2=6

電負(fù)性大的元素放在較遠(yuǎn)的位置！

價(jià)層電子對(duì)排斥規(guī)則(P118)

規(guī)則一：

孤電子對(duì)對(duì)孤電子對(duì)的排斥>孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥>成鍵電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥CH4：109o28’NH3:107.3oH2O:104.45oCH4109o28’107.3o104.45oNH3

H2Osp3雜化畸變

SF4ClF3XeF2

P118—P119:表sp3d雜化

畸變

sp3d2雜化AX4E2(XeF4)規(guī)則二：中心原子的電負(fù)性愈大，成鍵電子對(duì)之間的排斥也愈大；配位原子的電負(fù)性愈大，成鍵電子對(duì)之間的排斥愈小。

中心原子的電負(fù)性愈大氮族元素氫化物

NH3PH3AsH3SbH3

HAH107.393.391.891.3

配位原子的電負(fù)性愈大

PCl3PBr3PI3

XPX100.1101.5102

規(guī)則三：多鍵對(duì)多鍵的排斥>多鍵對(duì)單鍵的排斥>單鍵對(duì)單鍵的排斥

分

子

XCX

XCOF2C=O112.5<123.2Cl2C=O111.3<124.3H2C=O118<121(NH2)2C=O118

<121

CH2=CHCH3例1：XeF5+ICl4

(8+51)/2=6,sp3d2雜化，四方錐(7+4)/2=5.56,sp3