環(huán)氧乙烷中的總?cè)┖康臏y定

乙烯運行部化驗分部儀器室環(huán)氧乙烷中的總?cè)┖康臏y定一、使用標(biāo)準(zhǔn)及使用范圍1、使用標(biāo)準(zhǔn)：GB/T13098-20062、本標(biāo)準(zhǔn)適用于乙烯直接氧化制取的環(huán)氧乙烷。該產(chǎn)品主要用作合成助劑、醫(yī)藥、化纖、染料中間體等。3、技術(shù)要求項目指標(biāo)優(yōu)等品一等品環(huán)氧乙烷的質(zhì)量分數(shù)/％≥99.9599.90總?cè)ㄒ砸胰┯嫞┵|(zhì)量分數(shù)/％≤0.0030.01水的質(zhì)量分數(shù)/％≤0.010.05酸（以乙酸計）質(zhì)量分數(shù)/％≤0.0020.010二氧化碳的質(zhì)量分數(shù)/％≤0.0010.005色度/Hazen單位（鉑鈷色號）≤510二、檢測原理當(dāng)溶液的pH值為3～4時，亞硫酸氫鈉與醛反應(yīng)生成α-羥基磺酸，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定未反應(yīng)的亞硫酸氫鈉。加入碳酸氫鈉，改變?nèi)芤旱膒H值，使與醛反應(yīng)的亞硫酸氫根釋放出來，再用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放的亞硫酸氫根，計算試樣中以乙醛計的總?cè)┑暮?。三、儀器試劑1碳酸氫鈉。2無水乙醇。3硫酸溶液：c(l/2H2S04)=0.5mol／l。4亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(1／2NaHS03)＝0.10mol／L。稱取5g亞硫酸氫鈉，精確至0.1g，溶于少量水中，加入50mL無水乙醇并移1000mL容量瓶中，加水稀釋至刻度。用硫酸溶液調(diào)節(jié)其pH值至3.5（用pH計測定）。此溶液每次使用前須進行值測定，若溶液的pH值低于3.0，則此溶液不能使用，應(yīng)重新配制。5亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(1／2NaHS03)=0.02mol／L。用亞硫酸氫鈉溶液(4.5.2.4)于使用前稀釋，并調(diào)節(jié)pH值至3.5。6碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(l/212)=

0.1mol／L。7碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(l/212)=0.01mol／L。8淀粉指示液：5g/L。

9.微量滴定管：分刻度0.02mL。10.夾套移液管：5mL。于5mL移液管外裝一玻璃套管，套管兩端用橡皮塞塞住。使用時，夾套管中裝入冰鹽水。夾套移11.玻璃套管,移液管12.橡皮塞13.冰箱四、實驗操作步驟1用移液管取25.00毫升0.02mol/L亞硫酸氫鈉溶液和50ml水移至250毫升碘量瓶中，將此碘量瓶置于冰浴中冷卻15分鐘。2直接用鋼瓶向上述碘量瓶中加入試樣5g(天津使用的是碘量瓶差減法，鎮(zhèn)海采用的是將EO產(chǎn)品直接倒出，用5ml夾套移液管移取樣品），混合均勻，將碘量瓶重新放在冰浴中30分鐘。然后，取出放置在平臺上15分鐘以上，這樣可使形成水合物的程度降至最低。3在錐形瓶中加入1毫升的淀粉指示劑，用0.1mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液快速滴定到估計其終點在0.5毫升以內(nèi)時，用0.01mol／L的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液完成此滴定到有微藍色時為終點。4將1克碳酸氫鈉加入到錐形瓶中，混合均勻后用0.01mol／L的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到出現(xiàn)藍色，且能保持30秒不褪色為止。5同時做空白試驗。

注：樣品的含醛量在質(zhì)量分數(shù)為0.01%以上時，用0.10mol/L亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和0.10mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行測定；含醛量在質(zhì)量分數(shù)為0.01%以下時，用亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.02mol/L和0.02mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行測定。在測定的同時，按與測定相同的步驟，對不加試料而使用相同數(shù)量的試劑溶液做空白試驗。五、計算及結(jié)果報出1計算按需要用乙醛或丙醛計：

式中：ｍ一所取樣品質(zhì)量ｇ，V１一加完碳酸氫鈉后用于滴定樣品的標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的體積ml，V0－空白試驗所消耗標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的體積ｍlC一標(biāo)準(zhǔn)溶液的量濃度mol/L2結(jié)果報告取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值，當(dāng)總?cè)┑馁|(zhì)量分數(shù)在0.01％以下時，不大于0.0005％；當(dāng)總?cè)┑馁|(zhì)量分數(shù)在0.01％以上時不大于0.002％。六、操作注意事項1.環(huán)氧乙烷易燃易爆，有毒有害，要求分析人員分析時要戴好呼吸面罩和護目鏡，移取和分析在通風(fēng)櫥中進行。2.取樣后，將碘量瓶重新放在冰浴中30分鐘，然后取出放置在平臺上15分鐘以上，這樣可使形成水合物的程度降至最低。3.加入1毫升的淀粉指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中未與醛反應(yīng)的亞硫酸氫鈉時，先用0.1mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液快速滴定（用大滴定管），再用0.01mol／l的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液精確滴定（小滴定管）。環(huán)氧乙烷含量的測定環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷在常溫常壓下為無色氣體，4℃時冷凝為液體，沸點10.4℃，具有高度的化學(xué)活性，易燃易爆。溶于水、乙醇、乙醚。相對密度(d204)0.8694。熔點-111℃。沸點10.7℃。折光率(n7D)1.3597。閃點-18℃。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限3.6～78%(體積)。易燃。中等毒，半數(shù)致死量(大鼠，經(jīng)口)330mG/kG。經(jīng)試驗表明，對實驗動物有潛在致癌作用。能高度刺激眼和粘膜，高濃度時可引起肺水腫。技術(shù)要求項目指標(biāo)優(yōu)等品一等品環(huán)氧乙烷的質(zhì)量分數(shù)/％≥99.9599.90總?cè)ㄒ砸胰┯嫞┵|(zhì)量分數(shù)/％≤0.0030.01水的質(zhì)量分數(shù)/％≤0.010.05酸（以乙酸計）質(zhì)量分數(shù)/％≤0.0020.010二氧化碳的質(zhì)量分數(shù)/％≤0.0010.005色度/Hazen單位（鉑鈷色號）≤510環(huán)氧乙烷含量的測定1.方法概要：用100.00減去環(huán)氧乙烷中各種雜質(zhì)質(zhì)量