文稿分析講稿

重點一、同分異構(gòu)現(xiàn)四、反應(yīng)中的立體化同分異構(gòu)現(xiàn)同分異

構(gòu)造異

順反異

構(gòu)型異

立體異

configurational對映異構(gòu)象異

一.平面偏振光平面偏振plane-polarizedlight---通過起偏鏡 棱鏡），只在一個平上振動的旋光性(optical旋光度(observedopticalrotationdegree)：使偏振光旋光方向：右旋（+）、d- 左旋（-）、比旋光度（specific--DD

l二.分子的手性手性(Chirality)：實物與其鏡像不 的現(xiàn)象Somechiralobjectsinour對稱因

具有平面對稱因素的分子是對稱分子,非手性分對稱中心(symmetriccenter,FHHFFHHF

具有中心對稱因素的分子是對稱分子,非手性分子

H HH

NHHHH

有手

有對無手

一般情況下,不具有對稱面和對稱中心的分子,其實物與鏡影不能,該分子稱為不對稱分子或手性分手性分Question：判定下列分子是否具有手H H HAHH BCDQuestion：判定下列分子是否具有手HHEF第二節(jié)對映異構(gòu)和非對映一.含一個手性碳原子的化合Chirality---acarbonbondedtofourdifferentgroups（一）對映異構(gòu)體

互互為實物影關(guān)系不相的個立體異S-(+)-乳 R-(-)-乳 []D20=+3.8o(水 []D20=-3.8o(水對映異構(gòu)體的理化性對映異構(gòu)體除對偏振光呈現(xiàn)不同性質(zhì)外,在非手性名[]25(20%水）解(+)-酒石(-)-酒石-(+)-2-甲基-1-(-)-2-甲基-1-丁

烯溴酯手性藥物與生物活對映異構(gòu)體在手性條件下進(jìn)行反應(yīng),其反應(yīng)速率不同。生物體內(nèi)酶、各種底物具手性對映異構(gòu)體進(jìn)入生物體內(nèi)手性環(huán)境,引起不同分子識別,使其生理活性相差很大例:抗妊娠反應(yīng) 藥—(R)-酞胺哌啶酮(“反應(yīng)停OHRN 對映異構(gòu)體具

非麻醉性的消炎鎮(zhèn)痛(S)-酮咯 O對映異構(gòu)體具

利尿藥：(S)-(-)-依托唑

HNHNO對映異構(gòu)體具*

(S)-治療心臟病（心得安

(二)外消旋外消旋體(racemicmixtureor Allthephysicalpropertiesofenantiomersarethesameexcepttheiropticalactivity. 外消旋 一對對映異構(gòu)體的等量混合物（三）對映異構(gòu)體過量百分率和光學(xué)純度 （四）對映異構(gòu)體的表示方 B BCBsawhorse

AACDB碳鏈碳鏈末書寫規(guī)則

對調(diào)一

再對調(diào)一

旋轉(zhuǎn)

R

S

COOH在紙R

RH H

(在紙平面上

DG(-)-酒石

D(+)甘油

D 甘油構(gòu)型與旋光方向無直接2R、S命名AAAAABCDBDCBDCB 1）對手性碳原子連接的四個原子（原子團(tuán)）排（大到小排序規(guī)則同烯烴的Z、E命名規(guī)則對原子團(tuán)來說，首先比較第一個原子的原子序 _ NHR_CH2Cl _

如果第二個相同則比較第三個，以此如果分子中含有雙鍵或三鍵，則當(dāng)作兩個或三個單看 O看 O 看 R、S命名規(guī)則應(yīng)用 投影da＞b＞c＞ddcd在豎線 S R d在橫線 R S在橫線，靠近觀察者，構(gòu)型與實際方向相HHHHOH2HHCH2OHHH OH

HH二、含多個手性碳原子的化合赤 蘇氯代蘋果HHHH HHHH aa和

c和d為對映異構(gòu)a和c、d；b和c、d為非對映（二）含兩個相同手性碳的分子（有3個異構(gòu)體HHHⅠHHⅡHHⅢ Ⅳ內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體（meso-----含n個手性中心的分子最多可能有2n個立體異構(gòu)體假手性（IIIIV中的3-HHHOHHⅠRHⅡSHS子HRSHⅢⅣRS3-C---非手性 3-C---假手性三.不含手性碳原子的手（一）aaaaaa bCbbCCb類似物

無手 有手---由于單鍵旋轉(zhuǎn)受阻而形成的手ⅠⅡ(-)-[6]-(-)-[6]-(+)-[6]-NNPP主要方法（參 (-)-羧酸 晶種結(jié)晶

第三節(jié)取代環(huán)烷烴的立體一、取代環(huán)烷烴的構(gòu)型AABBAAABBI順 反IIV四個化合物中各有兩個手性當(dāng)A、B不同時，I和II為對映異構(gòu)—IIIIA、BIIIIV環(huán)己烷的IIABBAAAAABBBBBBA BBAAA AA 順 反思考：ABAB兩種情況有何不思考二、取代環(huán)己烷的構(gòu)（一）單取代環(huán)己 6

1

4 5H

1HHHHHHHHHHHH丁烷 取代基在a鍵鄰位交叉式構(gòu) 單取代環(huán)己烷構(gòu)HH HHHHHHH3HHHH取代基在e（二）二取代環(huán)己equtorialequtorial axialequtorialaxial順equtorialequtorialaxial axial反試比較順式和反式1,4-二甲基環(huán)己烷的穩(wěn)

eae

eaeH3C

aaa鍵

ea

ee

eee甲基ee鍵型異構(gòu)體比甲基ea鍵型異構(gòu)體穩(wěn)HH找出優(yōu)勢HH

三、二環(huán)環(huán)烷烴的構(gòu)十氫化萘（二環(huán)[4.4.0]癸烷HHHHHHHH 8H91H8H91H75124H2B4358766H順式有構(gòu)象異構(gòu) 反式無構(gòu)象異構(gòu)一、自由基鹵代反非手性條件下生成外消旋

為什么總得外

體？ CH3CHCH2CH3+ H

H

一個分子在對稱環(huán)境下反應(yīng),不可能有選擇（)。

C

C

a

HCH

3

底物：(s)-CH3CHCCH3（HaHb為非對映異位氫Cl[構(gòu)象分析 自由基(構(gòu)象能

(主

H