實習(xí)三 磷酸氫鈣的感官鑒定

實習(xí)三磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析實習(xí)目的:通過本次實習(xí)讓學(xué)生掌握磷酸氫鈣的質(zhì)量要求實習(xí)地點:飼料分析實驗室實習(xí)內(nèi)容:磷酸氫鈣的感官鑒定，氟的測定實習(xí)時間:四節(jié)實習(xí)分組:分為12個組磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析一、感官鑒定:生產(chǎn)上用工業(yè)磷酸與石灰乳或碳酸鈣中和生成磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣。磷酸氫鈣，為白色或灰白色粉末，通常含兩個結(jié)晶水（CaHPO4·2H2O），磷酸氫鈣的鈣磷利用率高，性質(zhì)穩(wěn)定，溶于稀鹽酸、醋酸，微溶于水，不溶于乙醇，吸濕性小。在115～120℃時失去兩個結(jié)晶水，加熱至400℃以上時形成焦磷酸鈣，是優(yōu)質(zhì)的鈣磷補充料，劣質(zhì)產(chǎn)品氟含量超標(biāo)5～10倍，如使用可致氟中毒。飼料級磷酸氫鈣為白色、微黃色、微灰色粉末或顆粒，飼料級磷酸二氫鈣為白色或略帶微黃色粉末，無結(jié)塊，無臭、無味，細(xì)度均勻，手感柔軟。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析二、理化指標(biāo):表飼料級磷酸氫鈣的技術(shù)指標(biāo)（%）項目指標(biāo)鈣≥21.0磷≥16.0氟≤0.18重金屬（以鉛計）≤0.003砷≤0.003細(xì)度（粉末狀通過孔徑500微米試驗篩）≥95主要檢測指標(biāo)：鈣、磷、氟含量。飼料級磷酸氫鈣的鈣、磷正常含量范圍應(yīng)為：鈣21.0％～23.2％，磷16.0％～18.0％。檢測結(jié)果超出此范圍，則為不合格產(chǎn)品；若鈣磷比偏高，可能是磷酸三鈣或磷礦粉含量高；若鈣磷比在2∶1以上，則可能摻有石粉。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析三、氟的測定:

磷酸氫鈣中氟含量的測定﹙氟度計法﹚原理：氟離子選擇性電極的氟化鑭單晶膜對氟離子產(chǎn)生選擇性的對數(shù)響應(yīng)，氟電極和飽和甘汞電極在被測試液中，電位差可隨溶液中氟離子的活度的變化而改變，電位變化規(guī)律應(yīng)符合能斯特方程式。E=E0—CF=F-儀器：PFS—80型氟度計試劑：

氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液：準(zhǔn)確稱取100℃干燥4h冷卻的氟化鈉0.2210g，溶解于蒸餾水中，定容至100ml，存于塑料瓶中置冰箱中保存，該溶液含氟量為1mg／ml。lgCF—

磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析

氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：臨用時準(zhǔn)確吸取氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液10mL放于100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋定容至刻度，混勻，該溶液含氟量為100μg／mL。

氟標(biāo)準(zhǔn)稀釋溶液：準(zhǔn)確移取氟標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL于100mL容量瓶中，用蒸餾水定容至100mL刻度，混勻，該溶液含氟量為10μg／mL。

3mol/L乙酸鈉：稱取204g乙酸鈉(CH3COONa．3H2O)溶于約300ml蒸餾水中，待溶液溫度恢復(fù)到室溫后，以1mol／L乙酸調(diào)節(jié)pH至7.0，轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶，加水至刻度，搖勻。

0.75mol/L檸檬酸鈉溶液：稱取110g檸檬酸鈉(Na3C6H5O7．2H2O)，溶于約300mL水中，加高氯酸(HCLO4)14mL，轉(zhuǎn)移入500mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。

總離子強度緩沖液(臨用時配制)：乙酸鈉溶液與檸檬酸鈉溶液等量混合。

1mol／L鹽酸溶液(HCl)：量取10mL鹽溶液，加水稀釋至120mL。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析操作步驟

(1)氟標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備。定位標(biāo)定：定位標(biāo)定溶液的制備：準(zhǔn)確移取氟標(biāo)準(zhǔn)溶液﹙100μg/mL﹚5mL于50mL容量瓶中，加鹽酸5mL，加總離子強度緩沖液25mL，用蒸餾水定容、備用。將電極插入定位標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)節(jié)定位旋鈕至儀器顯示該標(biāo)溶液PF值。PF=一lg［F］=一lg5.264×10-3=3—0.721=2.279≈2.28［注］[F]=5.264×10-3mol/L的來源：[F]=100μg/mL=（100×10-6）/（18.998×10-3）=5.264×10-3mol/L氟的分子量18.998斜率標(biāo)定：斜率標(biāo)準(zhǔn)溶液制備(低濃度)：準(zhǔn)確移取氟標(biāo)準(zhǔn)稀釋溶液﹙10μg/mL﹚5mL于50mL容量瓶中，加鹽酸5mL，加總離子強度緩沖液25mL，用蒸餾水定容，備用。將電極插入斜率標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)節(jié)定位旋鈕至儀器顯示該標(biāo)準(zhǔn)溶液PF值。PF=一lg［F］=一lg5.264×10-4=4—0.721=3.279≈3.28［注］[F]=5.264×10-4mol/L的來源：[F]=10μg/mL=（10×10-6）/（18.998×10-3）=5.264×10-4mol/L氟的分子量18.998磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析(2)樣本的制備。一般樣品：準(zhǔn)確稱取0.5～1g試樣，置于50mL納氏比色管中，加入HCL5.0mL，密閉提取1h，應(yīng)盡量避免樣品黏在管壁上，或置于超聲波提取器中密閉提取20min，提取后加總離子強度緩沖液25mL定容，混勻、過濾、濾液備用。磷酸鹽試液制備：準(zhǔn)確稱取約含2000mg的試樣1g(精確至0.0002g)，置于l00mL容量瓶中，用鹽酸溶液溶解，定容混勻。取5mL加于50mL容量瓶中，加25mL總離子強度緩沖液，加水至刻度，供測定用。將溶液倒入塑料燒杯中，并在磁力攪拌器攪拌下將準(zhǔn)備好的氟電極插入溶液，讀出PF值，然后計算出[F]濃度。(3)計算：PF=一lgCF，=10PF，CF=1／10PF

F％=××100=式中CF為氟溶液的濃度；m為試樣的質(zhì)量。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析一、pF、克分子/升、克/升溶液濃（活）度溶液某離子濃度C與其活度α（也稱有效濃度）有關(guān)系式α=f.C式中：f稱為活度系數(shù)，f≤1.當(dāng)其濃度不高時，離子活度系數(shù)接近1，故α≈CpF：用于表示F-氟離子的濃度，同pH表示氫離子濃度相同。pF=一lg[F]克分子/升濃度也稱摩爾濃度克/升濃度表示每升溶液中所含離子重量?？?升濃度=摩爾濃度×該分子（離子）量。**新的，久置不用后重新啟用的，調(diào)換了新的電極的以及當(dāng)其他需要標(biāo)定情況下的儀器，在測量前需先進(jìn)行標(biāo)定。**溫度補償旋鈕置被測溫度值，將電極插入被測溶液，儀器顯示溶液pF值。讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取讀數(shù)。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析二、儀器維護(hù)和注意事項1、儀器電極接口應(yīng)保持高度清潔，并保證接觸良好（有污跡時，可用無水酒精擦凈）。2、與儀器配套使用的有關(guān)電極的使用要求和維護(hù)保養(yǎng)，請務(wù)必閱讀有關(guān)電極使用說明書。3、溶液在標(biāo)定和測量時，一般應(yīng)在磁力攪拌器攪拌下進(jìn)行。4、選擇測量電極、標(biāo)準(zhǔn)溶液、儀器測量功能檔均應(yīng)和被測溶液待測離子一致。5、電極在標(biāo)定和測量中，從一種溶液移入另一種溶液時，應(yīng)用純水（去離子水或二次蒸餾水）清洗清潔電極（清洗并用濾紙吸干）。儀器不用時，請將短路保護(hù)帽套上儀器電極接口。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析三、標(biāo)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液定位標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度pF定，斜率標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度pF斜應(yīng)滿足下述要求：1、︳pF定—pF斜︱=1～1.5pF為宜。2、定位標(biāo)準(zhǔn)溶液測量電極電位的絕對值應(yīng)小于斜率標(biāo)準(zhǔn)溶液，即︱mV定︱＜︱mV斜︱。3、斜率標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)相對接近被測溶液濃度，且滿足被測溶液濃度在定位標(biāo)準(zhǔn)溶液和斜率標(biāo)準(zhǔn)溶液之間。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析氟離子電極和參比電極的使用與維護(hù)氟離子電極使用與維護(hù)1、氟電極需與參比電極一起組成測量電極。2、電極在測量前必須用已知（M）值的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定，并用去離子水清洗至-320mV左右使用。電極用畢后需用去離子水清洗至-320mV后干放。3、溫度的變化會影響測量的準(zhǔn)確性，應(yīng)使樣液溫度與標(biāo)準(zhǔn)液溫度盡可能一致。4、氟離子標(biāo)準(zhǔn)液應(yīng)存放在聚乙烯塑料瓶中，對使用的容量瓶、移液管等玻璃容器應(yīng)及時清洗。5、電極在測定樣品液與標(biāo)準(zhǔn)液時，應(yīng)用磁力攪拌器攪拌，并使樣液與標(biāo)準(zhǔn)液攪拌速度相等。磷酸氫鈣的感官鑒定與理化分析參比電極的使用及注意事項1、參比電極在使用時，電極上端小孔的橡皮塞必須拔去；以防止產(chǎn)生擴散電位變化影響測試結(jié)果。2、電極內(nèi)氯化鉀溶液中不能有氣泡，以防止斷路，