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文檔簡介

例1

固態(tài)苯在268.2K時(shí)的蒸氣壓ps=2279.8Pa,1mol過冷苯在101325Pa下凝固時(shí)的熵變?yōu)棣m=-35.45J·K-1·mol-1,求268.2K時(shí),過冷苯的蒸氣壓pl,已知268.2K時(shí)的苯摩爾熔化熱為ΔfusH=9864.8J·mol–1。(其中壓力對凝聚相熵的影響可忽略)。典型例題解設(shè)計(jì)可逆過程解設(shè)計(jì)如下可逆過程例3

270K、

壓力下,1mol過冷水(蒸氣壓為489.2Pa)變?yōu)楸?蒸氣為475.4Pa),求ΔG,此過程是否自發(fā)?環(huán)境熵變?nèi)绾??總熵變?nèi)绾??解設(shè)計(jì)可逆過程如下等溫等壓下ΔGT,p<0,說明該過程為自發(fā)過程,即過冷水變?yōu)楸勺园l(fā)進(jìn)行。在一定溫度、壓力下水變?yōu)楸靵y度減少,故熵減少,ΔS體<0,又由熵增加原理可知,該自發(fā)過程之總熵變應(yīng)大于零,即ΔS總>0,故可推知ΔS環(huán)>0。問題說明例5

將1mol甲苯在大氣壓力p?、383K(正常沸點(diǎn))下與大的熱源接觸,使它向真空器中蒸發(fā)變?yōu)?83K、p?下的蒸氣。求過程的W、Q、ΔU、ΔH、ΔA、ΔS與ΔG。能否用ΔG說明過程的可逆性?已知在該溫度時(shí)甲苯的ΔvapH=33.5kJ·mol–1,假設(shè)蒸氣為理想氣體。解這里ΔG不能作為該過程可逆與否的判據(jù)。因?yàn)棣作為判據(jù)必須在等溫等壓條件下使用,而題給變化的過程雖然是等溫的,但體系壓力不斷變化。該題可以用總熵判據(jù)式或亥姆霍茲自由能判據(jù)來說明過程的性質(zhì)。故該過程為不可逆過程、且是一個(gè)自發(fā)過程?;蛘哂捎谠撨^程為等溫過程,且W=0,

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