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混凝作用機(jī)理2.1水中膠體的穩(wěn)定性膠體穩(wěn)定性:是指膠體粒子在水中長(zhǎng)期保持分散懸浮狀態(tài)的特性。
與水和廢水泥凝處理有關(guān)的膠體粒子的主要性質(zhì),就是它的穩(wěn)定性。在一般情況下,由膠粒和水組成的膠體分散體系能長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定。即使是粉徑大干膠粒的細(xì)小物質(zhì)(粒徑在1-10um),也不會(huì)在水和廢水處理工藝允許的時(shí)間范圍內(nèi)自動(dòng)沉淀下來(lái)。
由Stokes方程可知,粒子的沉降速度與其粒徑平方成正比,因而粒徑愈小,沉降速度越慢。
如果假定水中膠體粒子為球形質(zhì)點(diǎn),則其自然沉降速度可以用Stokes方程描述:
膠體粒子的平均粒徑—般為1nm-1um,每小時(shí)自然沉降距離僅為10-2cm到l0-4cm??紤]到膠體分散系統(tǒng)本身所受到的不可避免的擾動(dòng),這樣的沉降速度實(shí)際上不能使膠粒沉降下來(lái)。
膠體穩(wěn)定性分“動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性”和“聚集穩(wěn)定”兩種。動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性:無(wú)規(guī)則的布朗運(yùn)動(dòng)強(qiáng),對(duì)抗重力影響的能力強(qiáng)。聚集穩(wěn)定性包括:①膠體帶電相斥(憎水性膠體);②水化膜的阻礙(親水性膠體)在動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性和聚集穩(wěn)定兩者之中,聚集穩(wěn)定性對(duì)膠體穩(wěn)定性的影響起關(guān)鍵作用。2.1.1膠體的雙電層結(jié)構(gòu)膠體顆粒表面帶有電荷的過(guò)程或途徑:1.膠體顆粒結(jié)晶中的晶格取代使膠體表面產(chǎn)生電荷。2.膠體顆粒表面某些化學(xué)集團(tuán)在水中電離使膠體帶電。3.膠體顆粒表面與水作用后溶解并電離使膠體帶電。4.膠體顆粒對(duì)水中某些離子的吸附使膠體帶電。1.膠體粒子的結(jié)構(gòu)AgIK+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+I-I-I-I-I-I-I-I-I-I-碘化銀膠團(tuán)示意圖(KI過(guò)量)以AgI的水溶膠為例。固體粒子AgI稱(chēng)為“膠核”。若穩(wěn)定劑是KI,則膠核吸附I-帶負(fù)電,反號(hào)離子K+一部分進(jìn)入緊密層,另一部分在擴(kuò)散層。膠核與緊密層的反號(hào)離子構(gòu)成“膠?!薄H苣z中的獨(dú)立運(yùn)動(dòng)單位是膠粒,膠粒與擴(kuò)散層離子構(gòu)成“膠團(tuán)”??捎孟率奖硎荆壕o密層擴(kuò)散層(1)整個(gè)膠團(tuán)是電中性的。(2)膠粒電荷的符號(hào)取決于被吸附離子的符號(hào),膠粒帶電的多少由被吸附離子與緊密層反號(hào)離子電荷之差(n-x)來(lái)決定。2.膠體粒子的雙電層結(jié)構(gòu)粒子的相反電荷離子是由緊密層和擴(kuò)散層兩部分組成。緊密層中的反號(hào)離子被束縛在膠體粒子周?chē)?,擴(kuò)散層中的反號(hào)離子雖受膠體粒子的靜電引力的影響,但可脫離膠體粒子而移動(dòng)。(設(shè)粒子荷負(fù)電)+++++++++++++緊密層擴(kuò)散層電勢(shì)雙電層示意圖0:固體表面和液體內(nèi)部的總的電位差+++++++++++++緊密層擴(kuò)散層電勢(shì)0動(dòng)電位(電勢(shì)):緊密層的外界面與本體溶液之間的電勢(shì)差。電勢(shì)決定著膠體粒子在電場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)速度。d′0bb'電解質(zhì)對(duì)電勢(shì)的影響當(dāng)電解質(zhì)濃度增加到一定程度時(shí),擴(kuò)散厚度變零,電勢(shì)也變?yōu)榱?。這就是膠體電泳的速度會(huì)隨著電解質(zhì)濃度的加大而變小,甚至變?yōu)榱愕脑颉?/p>
電勢(shì)對(duì)其它離子十分敏感,外加電解質(zhì)的變化會(huì)引起電勢(shì)的顯著變化。因?yàn)橥饧与娊赓|(zhì)濃度加大時(shí),會(huì)使進(jìn)入緊密層的反號(hào)離子增加,使得粒子外界面與溶液本體的電勢(shì)差減小,即電勢(shì)下降,從而使雙電層變薄。
2.1.2膠粒之間的相互作用-DLVO理論從總勢(shì)能圖上可以看出,吸附勢(shì)能只是在兩個(gè)膠體顆粒距離很短時(shí)起作用,排斥勢(shì)能則作用稍遠(yuǎn)些。兩個(gè)膠體顆粒處于不同距離時(shí),總勢(shì)能可能有以下幾種情況:當(dāng)兩膠體顆粒間距很小趨近于0時(shí),EA趨近于∞,ER增加接近于一個(gè)常數(shù),此時(shí)EA大于ER,ET未負(fù)值,表現(xiàn)為兩個(gè)膠體顆粒吸引聚集;當(dāng)兩個(gè)膠體顆粒間距很遠(yuǎn)時(shí),EA和ER均趨近于0,ET趨近于0,此時(shí)膠體顆粒僅受熱運(yùn)動(dòng)和溶劑化的作用影響;當(dāng)兩膠體顆粒的間距與雙電層的厚度在同一個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí),ER可能會(huì)大于EA,ET為正值,總勢(shì)能曲線(xiàn)上出現(xiàn)一極大值,即為勢(shì)壘,若勢(shì)壘總夠高膠體顆粒的熱運(yùn)動(dòng)無(wú)法克服勢(shì)壘的阻礙,則交替顆粒保持穩(wěn)定,不能聚沉。
2.2混凝機(jī)理1.電性中和作用機(jī)理電性中和作用機(jī)理包括壓縮雙電層與吸附電中和作用機(jī)理,見(jiàn)圖6-4。(1)壓縮雙電層加入電解質(zhì)加入,形成與反離子同電荷離子,產(chǎn)生壓縮雙電層作用,使ξ電位降低,從而膠體顆粒失去穩(wěn)定性,產(chǎn)生凝聚作用。壓縮雙電層機(jī)理適用于叔采-哈代法則,即:凝聚能力離子價(jià)數(shù)6。該機(jī)理認(rèn)為電位最多可降至0。因而不能解釋以下兩種現(xiàn)象:①混凝劑投加過(guò)多,混凝效果反而下降;②與膠粒帶同樣電號(hào)的聚合物或高分子也有良好的混凝效果。
(2)吸附-電性中和這種現(xiàn)象在水處理中出現(xiàn)的較多。指膠核表面直接吸附帶異號(hào)電荷的聚合離子、高分子物質(zhì)、膠粒等,來(lái)降低電位。其特點(diǎn)是:當(dāng)藥劑投加量過(guò)多時(shí),電位可反號(hào)。
2.吸附架橋吸附架橋作用是指高分子物質(zhì)和膠粒,以及膠粒與膠粒之間的架橋,架橋模型示意見(jiàn)圖6-5。高分子絮凝劑投加后,通??赡艹霈F(xiàn)以下兩個(gè)現(xiàn)象:①高分子投量過(guò)少,不足以形成吸附架橋;②但投加過(guò)多,會(huì)出現(xiàn)“膠體保護(hù)”現(xiàn)象,見(jiàn)圖6-6;
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