有機(jī)化學(xué)-不飽和醛酮課件

UnsaturatedAldelydesandKetonesSubstitutedAldehydesandKetonesUltravioletSpectra

第十一章

不飽和醛酮，取代醛酮2/8/20231課件

本章提綱

第一節(jié)α,β-不飽和醛酮α,β

-unsaturatedaldehydesandketones第二節(jié)醌Quione第三節(jié)羥基醛酮hydroxyaldehydesandketones第四節(jié)

酚醛和酚酮henoticaldehydesandphenolicketones2/8/20232課件

第一節(jié)α，β-不飽和醛酮

a，β-unsaturatedaldehydesandketones

定義：碳碳雙鍵位于α，β-碳原子間的不飽和醛酮

2-丁烯醛3-戊烯-2-酮

4-苯基-3-丁烯-2-酮甲基-2-環(huán)己烯-1-酮2/8/20233課件

二反應(yīng)（Reactions）2/8/20235課件1.

親核加成Nucleophilicaddition2/8/20236課件2/8/20237課件3．邁克爾反應(yīng)

Michaelreaction烯醇負(fù)離子與a，b-不飽和羰基化合物的確，4-加成。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點：1，5-二羰基化合物用途：用于合成環(huán)狀化合物，特別是稠環(huán)化合物。練習(xí)：完成下列轉(zhuǎn)變：

2/8/20239課件

4.

還原反應(yīng)

Reductionreaction（

4.1只還原C=O用LiAlH4或NaBH4（

4.2只還原C=C用H2/Pd-C2/8/202310課件

4.3C=C和C=O同時還原5．Diels-Alder反應(yīng)a，b-不飽和醛酮是很好的親二烯體2/8/202311課件

第二節(jié)醌

Quinone一.命名2/8/202313課件

二反應(yīng)苯醌的性質(zhì)與a，b-不飽和酮相似

1.還原Reduction

苯醌和對苯二酚組成一個可逆的電化學(xué)氧化-還原體系

2.

親核加成Nucleoplilicaddition

3.

Diels-Alder反應(yīng)2/8/202314課件

三

制備

一般由芳香族化合物氧化制得OONH2MnO2+H2SO4or

K2Cr2O7+H2SO4如:又如:CH3[O]OOCH32/8/202315課件銀鏡反應(yīng)與苯肼作用生成脎(osazones)(成脎反應(yīng)).反應(yīng)1.1-羥基酮的反應(yīng)

2/8/202317課件(3)HIO4氧化2/8/202318課件2.β-羥基醛酮

易脫水而一般的醇在堿性溶液中是穩(wěn)定的.酸催化:通過烯醇脫水堿催化:通過烯醇鹽進(jìn)行3.γ-和δ

-羥基醛酮

與環(huán)狀半縮醛形成動態(tài)平衡,既有羥基醛酮的性質(zhì),又有環(huán)狀半縮醛的反應(yīng).2/8/202319課件反應(yīng)機(jī)理:

其中催化劑CN-可以用維生素B1代替,材料易得,操作安全,效果好

2/8/202321課件思考題:結(jié)合已學(xué)過的知識,完成下列反應(yīng).2/8/202322課件

1.酮醇縮合

acyloincondensation

1.1

分子間:

1.2

分子內(nèi)2/8/202323課件

2.酮的烯醇鹽與醛縮合2/8/202325課件

第四節(jié)酚醛和酚酮Phenolicaldehyclesandphenolicketones一些酚醛及其醚存在于香料油中：

水楊醛茴香醛香草醛胡椒醛

本節(jié)主要討論酚醛和酚酮的合成方法2/8/202326課件2．賴默-梯曼（Reimer-Tiemann）反應(yīng)鄰羥基苯甲醛能生成分子內(nèi)氫鍵，用水蒸汽蒸餾法就可以分出

2/8/202329課件3．費利斯（Fries）重排

2/8/202330課件本章重點1．掌握a，β-不飽和醛酮的反應(yīng)特點：既親核加成又親電加成.親核加成中既成1，2-加成又1，4-加成2．掌握邁克爾加成，會運用該反應(yīng)及羥醛縮合反應(yīng)合成環(huán)狀化合物3．掌握a，β-不飽和