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氯化氫的物理性質(zhì)1、氯化氫是一種無(wú)色氣體:在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下重度為1.639kg/m3;在0.1MPa壓力下熔點(diǎn)為-144℃,沸點(diǎn)-85℃。2、氯化氫氣體對(duì)動(dòng)、植物有害,對(duì)人體也有害,它能刺激并破壞粘膜及呼吸系統(tǒng),如眼、鼻、咽喉、氣管等。3、氯化氫在水中的溶解度很大,在潮濕的空氣中能形成酸霧。在壓力為0.1MPa,溫度為0℃時(shí),1體積水能溶解507體積氯化氫。在18℃時(shí)能溶解402體積氯化氫。4、氯化氫溶于水,放出大量的熱。第1頁(yè)/共43頁(yè)第一頁(yè),共44頁(yè)。氯化氫的化學(xué)性質(zhì)1、干燥的氯化氫氣體幾乎不和金屬起作用,而潮濕的氯化氫氣體對(duì)金屬有嚴(yán)重的腐蝕作用。2、氯化氫與有機(jī)化合物的烯、炔類在觸媒的存在下起加成反應(yīng)。CH≡CH+HClCH2=CHCl(氯乙烯)CH2=CH2+HClCH3─CH2Cl(氯乙烷)氯化氫與氨氣反應(yīng)生成氯化銨NH3+HCl NH4ClHgCl2第2頁(yè)/共43頁(yè)第二頁(yè),共44頁(yè)。鹽酸的物理性質(zhì)1、氯化氫的水溶液稱為鹽酸,一般工藝品鹽酸中常含有鐵、氯及有機(jī)雜質(zhì),故多顯淡黃色。2、鹽酸對(duì)人體皮膚有灼傷性。3、鹽酸的沸點(diǎn)隨濃度而變化,成品鹽酸(31%)在0.1MPa下,沸點(diǎn)為83.1℃,比重為1.157(15℃),隨溫度升高比重減小,隨濃度增加比重增大。4、鹽酸與水組成恒沸混合物,當(dāng)壓力為0.1MPa時(shí),恒沸點(diǎn)為110℃,混合物含氯化氫20.24%(重量)。5、鹽酸在加熱時(shí),分解逸出氯化氫氣體,氯化氫氣體與空氣中的水分結(jié)合成酸霧,濃鹽酸在空氣中發(fā)白煙,故稱為發(fā)煙鹽酸。第3頁(yè)/共43頁(yè)第三頁(yè),共44頁(yè)。鹽酸的化學(xué)性質(zhì)鹽酸又稱氫氯酸,是氯化氫的水溶液,亦是氯堿企業(yè)中最基本的無(wú)機(jī)酸和化工原料之一,也是氯堿廠做好氯氣產(chǎn)品生產(chǎn)能力平衡的關(guān)鍵產(chǎn)品。1、鹽酸與大部分金屬作用生成鹽(貴重金屬除外,如金、鉑)如:Zn+2HClZnCl2+H2三份鹽酸與一份硝酸的混合物稱為王水,能溶解金和鉑。2、鹽酸與比它弱的酸所構(gòu)成的鹽作用生成另一種鹽和酸。如:Ca3(Po4)2+6HCl2H3Po4+3CaCl23、鹽酸與金屬氧化物作用生成氯化物和水。如:Fe2O3+6HCl2FeCl3+3H2O4、鹽酸與堿起中和反應(yīng)。如:NaOH+HClNaCl+H2O5、鹽酸對(duì)動(dòng)、植物纖維及一般金屬有強(qiáng)烈的腐蝕性。石英玻璃、陶瓷、耐酸樹(shù)脂及塑料等能耐酸腐蝕。第4頁(yè)/共43頁(yè)第四頁(yè),共44頁(yè)。第5頁(yè)/共43頁(yè)第五頁(yè),共44頁(yè)。案例一事故經(jīng)過(guò):某堿廠鹽酸車間,某爐減量生產(chǎn)(先減氯,后減氫),此時(shí)發(fā)現(xiàn)該爐出口壓力出現(xiàn)一個(gè)大負(fù)壓,瞬時(shí)又轉(zhuǎn)大正壓,接著一聲巨響,該爐火焰驟然熄滅,立即作緊急停車處理。檢查現(xiàn)場(chǎng),發(fā)現(xiàn)尾氣塑料管進(jìn)、出口風(fēng)機(jī)部位全部炸碎,風(fēng)機(jī)葉輪打碎;尾氣塔頂部分液盤(pán)炸裂。該爐已無(wú)法生產(chǎn),修復(fù)花了一周。塑料碎片飛出30m,幸好未傷人。原因分析:事故現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查如圖所示。在現(xiàn)場(chǎng)發(fā)現(xiàn)塊式石墨冷卻器上封頭接管處有一個(gè)大洞,大量空氣吸人。在該爐減量生產(chǎn)前也未曾對(duì)尾氣進(jìn)行抽樣分析。在減量時(shí),由于進(jìn)爐氣量減少,致使系統(tǒng)負(fù)壓增加,大量空氣從塊式石墨冷卻器的頂部泄漏處吸人,造成尾氣中含氧突然升高,因而達(dá)到爆炸范圍。尾氣管及尾氣塔頂是硬質(zhì)聚氯乙烯材質(zhì)制作,從而在那里發(fā)生爆炸泄壓。在爆炸一瞬間出現(xiàn)了大正壓,將爐子壓熄。第6頁(yè)/共43頁(yè)第六頁(yè),共44頁(yè)。事故現(xiàn)場(chǎng)示意圖第7頁(yè)/共43頁(yè)第七頁(yè),共44頁(yè)。案例二事故經(jīng)過(guò):該樹(shù)脂廠一臺(tái)鐵合成爐開(kāi)車點(diǎn)爐,正當(dāng)點(diǎn)火棒剛伸人點(diǎn)火孔時(shí),該爐爐頂新裝的防爆膜發(fā)生爆破,防爆膜頂?shù)乃嘀普谟晟w炸飛,落在離此爐25m外的房頂上,將屋頂擊穿一個(gè)面盆大的洞。30m2的石墨冷卻器列管震斷了25根,只能報(bào)廢??諝饫鋮s導(dǎo)管移位。該爐石英燃燒器全部震碎,幸好未傷人。原因分析:整個(gè)事故僅歷時(shí)數(shù)分鐘時(shí)間。事故發(fā)生后勘查現(xiàn)場(chǎng)發(fā)現(xiàn),氯氣系統(tǒng)閥門(mén)緊閉;氫氣系統(tǒng)進(jìn)合成爐的旋塞和閥門(mén)全部開(kāi)啟。如圖所示。詢問(wèn)參與點(diǎn)爐作業(yè)的班長(zhǎng)及副班長(zhǎng),均稱未開(kāi)過(guò)氫氣進(jìn)爐閥門(mén)和旋塞,僅開(kāi)啟過(guò)點(diǎn)火閥。由此可見(jiàn),這兩位班長(zhǎng)在點(diǎn)爐作業(yè)開(kāi)始前未檢查進(jìn)爐的氫氣系統(tǒng)閥門(mén)與旋塞,就是說(shuō),在該爐停爐后,氫氣的進(jìn)爐閥門(mén)與旋塞未關(guān)過(guò),僅關(guān)閉了氫氣的阻火器閥門(mén)和室內(nèi)控制閥。此次事故發(fā)生就是較大量氫氣在點(diǎn)火前就進(jìn)入了爐內(nèi),一遇明火,便發(fā)生爆炸。第8頁(yè)/共43頁(yè)第八頁(yè),共44頁(yè)。事故現(xiàn)場(chǎng)示意圖邊混合邊邊燃燒還是先混合再點(diǎn)燃第9頁(yè)/共43頁(yè)第九頁(yè),共44頁(yè)。案例三事故名稱:鹽酸貯槽爆炸發(fā)生日期:1993年5月27日發(fā)生單位:山東某廠事故經(jīng)過(guò):氯堿車間一名設(shè)備員在鹽酸裝車高架貯槽旁用手持電動(dòng)砂輪對(duì)電動(dòng)機(jī)基礎(chǔ)進(jìn)行修整,砂輪機(jī)產(chǎn)生的火花引燃了鹽酸貯槽上部水封盒上方泄漏出的氫氣。該設(shè)備員在用于干粉滅火器滅火時(shí),引起回火,使鹽酸貯槽發(fā)生爆炸,該設(shè)備員被炸傷,送醫(yī)院途中死亡。原因分析(1)鹽酸貯槽區(qū)屬禁火區(qū),未經(jīng)批準(zhǔn)私自用砂輪機(jī)磨削,屬違章操作,火花引燃了氫氣;(2)著火后處理不當(dāng),引起氫氣回火,引爆貯槽內(nèi)可爆炸氣體。教訓(xùn)(1)對(duì)職工加強(qiáng)遵章守紀(jì)的教育,防止發(fā)生違章現(xiàn)象;(2)在檢修或安裝設(shè)備時(shí),事先制定好方案,防止工作中的任意性,尤其是干部更應(yīng)帶頭嚴(yán)格按方案辦。第10頁(yè)/共43頁(yè)第十頁(yè),共44頁(yè)??扇夹詺怏w(氫氣或煤氣)是還原劑,氧化性氣體(氧氣或空氣或氯氣)是氧化劑。可燃性氣體可以在氧化性氣體中被引燃后燃燒。

要了解氣體什么時(shí)候燃燒,什么時(shí)候爆炸,首先要了解可燃性氣體的燃燒有擴(kuò)散燃燒(穩(wěn)定燃燒)和混合燃燒(爆炸燃燒)之分。

可燃性氣體(氫氣)與周圍氧化性氣體(氯氣)邊混合邊燃燒,稱為擴(kuò)散燃燒。如可燃性氣體在氧化性氣體氛圍中自小管噴出在管口發(fā)生的燃燒。家用煤氣爐煤氣在空氣中的燃燒即為此例。氫氣在氯氣中燃燒制備氯化氫也是擴(kuò)散燃燒。擴(kuò)散燃燒是穩(wěn)定燃燒,不會(huì)發(fā)生爆炸。擴(kuò)散燃燒的前提是可燃性氣體與氧化性氣體在點(diǎn)燃前不能預(yù)先混合。

燃燒與爆炸的概念第11頁(yè)/共43頁(yè)第十一頁(yè),共44頁(yè)。結(jié)論:決不能讓氫氣與氯氣預(yù)先混合。當(dāng)氫氣燃燒的火焰意外熄滅后,要立即切斷氫氣閥門(mén)以免發(fā)生混合造成爆炸。氫氯混合物爆炸濃度是氫5%至95%,也就是說(shuō)氯95%至5%,符合這個(gè)范圍都可以爆炸。(電子眼火焰檢測(cè)器設(shè)置連鎖的意義)燃燒與爆炸第12頁(yè)/共43頁(yè)第十二頁(yè),共44頁(yè)。合成爐一級(jí)吸收器二級(jí)吸收器尾氣塔高純鹽酸儲(chǔ)罐二合一:合成+冷卻三合一:合成+冷卻+氯化氫吸收四合一:合成+冷卻+氯化氫吸收+尾氣吸收(國(guó)外居多)合成爐+組合吸收塔吸收水氫氣氯氣第13頁(yè)/共43頁(yè)第十三頁(yè),共44頁(yè)。二合一副產(chǎn)蒸汽石墨爐工藝流程圖第14頁(yè)/共43頁(yè)第十四頁(yè),共44頁(yè)。第15頁(yè)/共43頁(yè)第十五頁(yè),共44頁(yè)。熱水爐HCL冷卻器模塊第16頁(yè)/共43頁(yè)第十六頁(yè),共44頁(yè)。待安裝合成爐石墨筒節(jié)第17頁(yè)/共43頁(yè)第十七頁(yè),共44頁(yè)。待安裝合成爐鐵套筒第18頁(yè)/共43頁(yè)第十八頁(yè),共44頁(yè)。進(jìn)酸口進(jìn)氣口出氣口出酸口降膜吸收器剖面圖和截面圖第19頁(yè)/共43頁(yè)第十九頁(yè),共44頁(yè)。熱水合成爐蒸汽合成爐熱水上水熱水回水純水補(bǔ)水蒸汽苞平衡管輸出蒸汽第20頁(yè)/共43頁(yè)第二十頁(yè),共44頁(yè)?,F(xiàn)場(chǎng)點(diǎn)貨柜控制界面第21頁(yè)/共43頁(yè)第二十一頁(yè),共44頁(yè)。影響氯化氫吸收的三個(gè)因素氯化氫溶于純水或者說(shuō)用純水吸收氯化氫就成了高純鹽酸,這個(gè)吸收過(guò)程本質(zhì)上是氯化氫分子越過(guò)氣液兩相界面向水中擴(kuò)散的過(guò)程。影響吸收過(guò)程的因素主要有以下幾個(gè)方面:1、溫度的影響氯化氫是一種極易溶于水的氣體,但其溶解度與溫度密切相關(guān),溫度越高溶解度越小,另一方面,氯化氫在水中溶解時(shí)會(huì)放出很大的溶解熱。由于溶解熱的放出,會(huì)使溶液溫度升高,從而降低氯化氫的溶解度,其后果是吸收能力降低,不能制備濃鹽酸。因此為了確保酸的濃度和提高吸收氯化氫的能力,除了加強(qiáng)對(duì)從合成爐出來(lái)的氯化氫冷卻外,還應(yīng)設(shè)法導(dǎo)走溶解熱,使氯化氫的吸收過(guò)程在較低的溫度下進(jìn)行。第22頁(yè)/共43頁(yè)第二十二頁(yè),共44頁(yè)。2、純度的影響在同樣的溫度下,氯化氫純度越高,所制備的鹽酸濃度也越高。3、流速的影響根據(jù)雙膜吸收理論,氣液兩相接觸的自由界面附近,分別存在著看作滯流流動(dòng)的氣膜和液膜,即在氣相一側(cè)存在氣膜,液相一側(cè)存在液膜。氯化氫分子必須以擴(kuò)散的方式克服兩膜阻力,穿過(guò)兩膜進(jìn)入液相主體,對(duì)于像氯化氫一類易溶于水的氣體來(lái)說(shuō),分子擴(kuò)散的阻力主要來(lái)自氣膜,而氣膜的厚度又取決與氣體的流速:流速越大,氣膜越薄,氯化氫分子擴(kuò)散阻力越小,擴(kuò)散的速度越大,吸收效率也就越高。氣液接觸的相界面越大,溶質(zhì)分子向水中的擴(kuò)散的機(jī)會(huì)越高,因此在吸收操作中盡可能提高氣液相接觸面積是十分重要的。如石墨吸收器的氣液分配和成膜狀況,尾氣吸收塔中填料的比表面積、潤(rùn)濕狀況都將直接影響吸收效果。第23頁(yè)/共43頁(yè)第二十三頁(yè),共44頁(yè)。雙室平衡容器的結(jié)構(gòu)與測(cè)量原理圖1內(nèi)管容室,2一冷凝室;3,5一接桿;4一汽鼓

雙室平衡容器的工作原理第24頁(yè)/共43頁(yè)第二十四頁(yè),共44頁(yè)。二合一合成爐運(yùn)行時(shí)因突發(fā)故障或連鎖停爐,DCS程序設(shè)定為氮?dú)庾詣?dòng)閥HV-1005自動(dòng)打開(kāi),執(zhí)行氮?dú)獯祾?0分鐘。為防止HV-1005內(nèi)漏或因氮?dú)鈮毫Φ驮斐蓺錃獯氲獨(dú)庀到y(tǒng)(去年氯氫處理發(fā)生一起氫壓機(jī)串氮?dú)馐鹿剩斐梢黄陔x子膜出槽總管著火),原則上HV-1005前的手動(dòng)閥應(yīng)當(dāng)在使用完成后關(guān)閉。如果現(xiàn)場(chǎng)人員接到DCS突然停車或計(jì)劃停車的指令時(shí),應(yīng)在第一時(shí)間打開(kāi)手動(dòng)閥。注意事項(xiàng):吹掃未完成前,嚴(yán)禁打開(kāi)爐門(mén),防止空氣過(guò)早進(jìn)入合成爐內(nèi),未被完全吹除的氫氣和空氣形成爆炸性混合氣體,被高溫的爐壁或燈頭引爆,造成爐體損傷。二合一爐操作要點(diǎn)及注意事項(xiàng)—吹掃第25頁(yè)/共43頁(yè)第二十五頁(yè),共44頁(yè)。故障處理完成打壓試漏前,需關(guān)閉兩路冷凝酸的排放閥,保留酸封內(nèi)液體,防止氮?dú)獯驂簳r(shí)(30Kpa)沖破酸封,影響打壓,且在正常開(kāi)車后,酸封又未及時(shí)形成前,冷凝酸罐酸氣大量外溢。注意事項(xiàng):打壓前,關(guān)閉點(diǎn)火柜外西側(cè)的氮?dú)饪傞y,防止點(diǎn)火槍的保護(hù)氣造成爐內(nèi)壓力持續(xù)升高,對(duì)打壓過(guò)程造成錯(cuò)誤判斷。原則上30分鐘內(nèi),下降1-2Kpa屬于正常控制范圍。點(diǎn)貨柜內(nèi)閥門(mén)原則上不允許動(dòng)作,但是應(yīng)觀察火槍的內(nèi)置溫度,不應(yīng)高過(guò)250℃。二合一爐操作要點(diǎn)及注意事項(xiàng)—打壓試漏第26頁(yè)/共43頁(yè)第二十六頁(yè),共44頁(yè)?,F(xiàn)場(chǎng)具備條件后,DCS進(jìn)行第一步復(fù)位,將所有涉及的自動(dòng)閥調(diào)整至點(diǎn)火準(zhǔn)備狀態(tài),然后進(jìn)行第二步吹掃。注意事項(xiàng):爐門(mén),氯化氫出口和二級(jí)降膜出口要依次測(cè)爆合格。尾氣塔屬于易爆部位,F(xiàn)V-2003原設(shè)計(jì)不科學(xué),開(kāi)車過(guò)程中不再用此閥調(diào)節(jié)爐門(mén)風(fēng)量,采取目前的風(fēng)機(jī)前加裝限流孔板模式。發(fā)現(xiàn)爐門(mén)風(fēng)量減小,要及時(shí)拆卸限流板或排放降膜吸收器內(nèi)的存水,防止氣路阻塞。二合一爐操作要點(diǎn)及注意事項(xiàng)—測(cè)爆第27頁(yè)/共43頁(yè)第二十七頁(yè),共44頁(yè)。開(kāi)車前需要測(cè)試爐門(mén)風(fēng)量是否合適?按點(diǎn)火槍復(fù)位按鈕二合一爐操作要點(diǎn)及注意事項(xiàng)—開(kāi)車準(zhǔn)備第28頁(yè)/共43頁(yè)第二十八頁(yè),共44頁(yè)。停車后給水系統(tǒng)正常運(yùn)行,二樓氫氣并網(wǎng)的閥門(mén)需關(guān)閉,防止總管中的蒸汽回串至閃蒸罐中,造成閃蒸罐液位持續(xù)上漲。閃蒸罐的壓力由DCS在并網(wǎng)閥隔斷后根據(jù)情況泄壓。下酸閥門(mén)根據(jù)二樓視鏡的淌水情況及時(shí)關(guān)閉。注意事項(xiàng):停車后,如果不進(jìn)行大的檢修項(xiàng)目,氫氣和氯氣緩沖罐不需排空,處于停車保壓狀態(tài),開(kāi)車前無(wú)需進(jìn)行大量置換,在通知化驗(yàn)室取樣前,小流量的短暫置換氫氣和氯氣管道即可。停車時(shí)要對(duì)石英視鏡進(jìn)行清擦(氯氣中酸泥或管道中污物)。二合一爐操作要點(diǎn)及注意事項(xiàng)—計(jì)劃停車第29頁(yè)/共43頁(yè)第二十九頁(yè),共44頁(yè)。合成爐正常運(yùn)行時(shí),把二樓視鏡和樓頂尾氣排空列為關(guān)鍵巡檢點(diǎn),一樓的酸封已經(jīng)進(jìn)行改造,發(fā)現(xiàn)下酸不暢時(shí)及時(shí)排氣。正常運(yùn)行時(shí),應(yīng)至少每班兩次對(duì)閃蒸罐液位進(jìn)行排污,以免積鹽過(guò)多,腐蝕爐體。合成爐燈頭底座和石墨塊要定期用測(cè)溫儀檢測(cè),發(fā)現(xiàn)溫度異常,石墨塊大于200℃,燈座大于100℃,說(shuō)明燈頭有松動(dòng)跡象,應(yīng)及時(shí)停車用四氟帶壓緊燈頭。注意事項(xiàng):二合一爐不同于三合一爐,帶有多處連鎖,其中電子眼連鎖,在清擦電子眼時(shí),務(wù)必通知DCS,首先解除連鎖,以免誤動(dòng)火焰檢測(cè)器造成檢測(cè)缺失而停爐;吸收水流量帶有連鎖,在處理流量計(jì)時(shí),應(yīng)及時(shí)解除連鎖;循環(huán)水回水帶有流量開(kāi)關(guān)連鎖,調(diào)節(jié)循環(huán)回水時(shí)應(yīng)特別注意?,F(xiàn)場(chǎng)和DCS應(yīng)密切配合,互相提醒。二合一爐操作要點(diǎn)及注意事項(xiàng)—正常運(yùn)行第30頁(yè)/共43頁(yè)第三十頁(yè),共44頁(yè)。二合一爐燈座(燃燒器)現(xiàn)場(chǎng)圖第31頁(yè)/共43頁(yè)第三十一頁(yè),共44頁(yè)。圖一:酸封改造前圖二:酸封改造增加排氣點(diǎn)鹽酸罐前酸封改造第32頁(yè)/共43頁(yè)第三十二頁(yè),共44頁(yè)。巡檢重要是巡檢設(shè)備和工藝指標(biāo)6月24日,二合一鹽酸爐爐壓60Kpa,緊急停爐指標(biāo)與巡檢的關(guān)系第33頁(yè)/共43頁(yè)第三十三頁(yè),共44頁(yè)。巡檢重要是巡檢設(shè)備和工藝指標(biāo)6月24日,二合一鹽酸爐爐壓60K

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