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高分子化學第六講：縮聚和逐步聚合的實施方法

縮聚單體聚合熱：10~25kJ.mol-1，活化能：40~100kJ.mol-1乙烯基單體聚合熱：50~95kJ.mol-1，活化能：15~40kJ.mol-1縮聚聚合熱小，活化能高，一般需在較高溫度下進行。

對于線性縮聚，分子量的控制，在某種程度上比聚合速率重要。逐步聚合須考慮的原則：原料盡可能純凈；反應(yīng)物按等基團數(shù)比配制，達到分子量可控；盡可能采用減壓或其提高反應(yīng)程度；其它手段打破平衡，反應(yīng)向正方向移動。2.7縮聚和逐步聚合的實施方法實際生產(chǎn)中可能是兩種聚合方法的組合2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.7縮聚和逐步聚合的實施方法熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚固相縮聚優(yōu)點生產(chǎn)工藝簡單，成本較低，可連續(xù)法直接紡絲。降低反應(yīng)溫度避免單體與產(chǎn)物分解，反應(yīng)平穩(wěn)易控制，聚合溶液可直接作為產(chǎn)品。反應(yīng)條件緩和，反應(yīng)不可逆，對兩種單體的配比要求不嚴格。反應(yīng)溫度低于熔融縮聚溫度，反應(yīng)條件緩和。缺點反應(yīng)溫度高，單體配比要求嚴格，反應(yīng)物料粘度高，小分子不易脫除。溶劑可能有毒，易燃，提高了成本，生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品是須將溶劑蒸出后進行熔融縮聚。必須使用高活性單體，如酰氯，需要大量溶劑，產(chǎn)品不易精制。原料需充分混合，要求達一定細度，反應(yīng)速度低，小分子不易擴散脫除。適用范圍廣泛用于大品種縮聚物，如聚酯、聚酰胺的生產(chǎn)。適用于單體或縮聚物熔融后易分解的產(chǎn)品生產(chǎn)，主要是芳香族聚合物。適用于氣液相、液-液相界面縮聚和芳香族酰氯生產(chǎn)芳酰胺等特種性能聚合物。適用于提高已生產(chǎn)的縮聚物如聚酯、聚酰胺等，以及難溶的芳族聚合物的生產(chǎn)。幾種縮聚方法比較2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.8重要縮聚物和其他逐步聚合物2.8重要縮聚物和其他逐步聚合物2.8重要縮聚物和

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