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準確度與精密度定量分析的任務(wù)是測定試樣中組分的含量。測定的結(jié)果必須達到一定的準確度,才能滿足生產(chǎn)和科學研究的需要,而不準確的分析結(jié)果則會導致生產(chǎn)的損失、資源的浪費及科學上的錯誤結(jié)論。在實際分析測試過程中,由于主、客觀條件的限制,測定結(jié)果不可能和真實含量完全一致。即使是技術(shù)很熟練的人,用同一完善的分析方法和最精密的儀器,對同一試樣仔細地進行多次分析,其結(jié)果也不會完全一樣.而是在一定范圍內(nèi)波動。這就說明分析過程中客觀上存在難以避免的誤差。因此,人們在進行定量分析時,不僅要得到被測組分的含量,而且必須對分析結(jié)果進行評價,判斷分析結(jié)果的可靠程度,檢查產(chǎn)生誤差的原因,以便采取相應措施減小誤差,使分析結(jié)果盡量接近客觀真實值。準確度與誤差011、準確度與誤差:準確度是指分析結(jié)果與真值之間的接近程度。準確度的高低常以誤差的大小來衡量。測定值與真值之間的差值稱為誤差。誤差越小,表示測定結(jié)果與真值越接近,準確度越高;反之,則測定結(jié)果的準確度越低。誤差有兩種表達方式,即絕對誤差E和相對誤差Er絕對誤差等于測定值與真值之差相對誤差等于絕對誤差在真值中所占百分數(shù)。由于測定值可能大于真實值,也可能小于真實值,所以絕對、相對誤差有正負之分。誤差的來源根據(jù)誤差產(chǎn)生的原因和性質(zhì),將誤差分為系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過失誤差。系統(tǒng)誤差又稱可測誤差,它是由分析操作過程中的某些經(jīng)常原因造成的,在重復測定時,它會重復表現(xiàn)出來,對分析結(jié)果的影響比較固定。這種誤差可以設(shè)法減小到可忽略的程度?;灧治鲋袑⑾到y(tǒng)誤差歸納為以下幾個方面:儀器誤差、方法誤差、試劑誤差、操作誤差。偶然誤差又稱隨即誤差。它是由于在測量過程中不固定的因素所造成的。如:測量時的環(huán)境溫度、濕度和氣壓的微小波動,都會使測量結(jié)果在一定范圍內(nèi)波動,其波動大小和方向不固定,因此無法測量,也不可能校正,為不可測量誤差。過失誤差是由于操作不正確、粗心大意造成的。如加錯砝碼、溶液濺失。決不允許當作偶然誤差。精密度與偏差02精密度是指一組平行的測定數(shù)據(jù)相互接近的程度。平行測定的結(jié)果越相互接近,則測定的精密度越高。精密度通常用與平均值相關(guān)的各種偏差來表示。(1)偏差:是測定值與平均值的差值,偏差與誤差類似,也有絕對偏差和相對偏差。絕對偏差d:單次測定值與平均值之差相對偏差dr:絕對偏差在平均值中所占的百分數(shù)絕對偏差和相對偏差只能衡量單次測定值與平均值的偏離程度,其值有正有負,若將一組平行測定值的偏差相加,其代數(shù)和應為零,因此不能用來表示一組測定值的精密度(2)平均偏差:是各次測定偏差的絕對值的平均值取絕對值后避免了正負偏差的相互抵消,可用來表示一組測定值的精密度。相對平均偏差:是平均偏差在平均值中所占的百分數(shù)(3)標準偏差:用統(tǒng)計學方法處理實驗數(shù)據(jù)時,常使用標準偏差和相對標準偏差來表示一組平行測定值的精密度。標準偏差又稱均方根偏差。對于有限次數(shù)的測定,標準偏差等于根號下絕對偏差平方的和比上自由度,自由度表示在n次平行測定中,只有n-1個獨立可變的偏差極差是指在一般分析工作中,平行測定次數(shù)不多,偏差也可以用極差或全距來表示,他是一組測定數(shù)據(jù)中最大值與最小值之差用極差來表示偏差,簡單直觀,便于計算,不足之處是沒有利用全部測定數(shù)據(jù)。準確度和精密度的關(guān)系02我們用例子,來說明二者之間的關(guān)系,甲、乙、丙、丁四人分析同一水泥試樣中氧化鈣含量的結(jié)果如圖所示。圖中65.15%處的虛線表示真值,短實線表示的分別是四人測定結(jié)果的平均值。由圖可見:甲所得結(jié)果準確度與精密度均好,結(jié)果可靠;乙的精密度雖高,但準確度較低;丙的精密度與準確度均很差;丁的平均值雖也接近于真值,但幾個數(shù)據(jù)彼此相差甚遠,而僅是由于正、負誤差相互抵消才湊巧使結(jié)果接近真值,因而其結(jié)果也是不可靠的。綜上所述:(1)精密度是保證準確度的先決條件;(2)精密度高,準確度不一定高(可能存在系統(tǒng)誤差);(3)消除系統(tǒng)誤差后,精密度高,準確度也高。未來職業(yè)崗位的應用03PART3未來職業(yè)崗位的應用本講中介紹了準確度,精確度,讓大家對準確度與誤差、精密度與偏差以及準確度和

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