物理化學(xué)-化學(xué)反應(yīng)熱的計(jì)算2

物理化學(xué)

化學(xué)反應(yīng)熱的計(jì)算（二）一、基本概念

3.物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)熱力學(xué)對(duì)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（簡(jiǎn)稱標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）作如下規(guī)定：

熱力學(xué)中物理量的上標(biāo)“”表示標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。如物質(zhì)B處于溫度T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的摩爾焓應(yīng)表示為。a.氣體物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是在標(biāo)準(zhǔn)壓力(100kPa)下表現(xiàn)出理想氣體特性的純氣體物質(zhì)B的狀態(tài)，這是一種假想狀態(tài)。b.純液態(tài)（或固態(tài)）物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是標(biāo)準(zhǔn)壓力下純液態(tài)（或固態(tài)）物質(zhì)B的狀態(tài)。4.摩爾反應(yīng)焓ΔrHm化學(xué)反應(yīng)的焓變以ΔrH表示，下標(biāo)“r”表示化學(xué)反應(yīng)，ΔrH的數(shù)值大小取決于反應(yīng)進(jìn)度.在一定溫度和壓力下，對(duì)于任意反應(yīng)，aA+bB=yY+zZ當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度ζ（或Δζ）=1的反應(yīng)焓稱為摩爾反應(yīng)焓定義式摩爾反應(yīng)焓用符號(hào)ΔrHm表示。

ΔrHm的單位為kJ/mol。由于反應(yīng)進(jìn)度ζ與反應(yīng)計(jì)量方程式的寫法有關(guān)，因此ΔrHm與反應(yīng)計(jì)量方程式的寫法有關(guān)。

對(duì)于任意反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物均處于溫度T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)摩爾反應(yīng)焓稱為稱溫度在T下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓，以表示。

對(duì)于反應(yīng)aA+bB=yY+zZ，則有

上式可簡(jiǎn)寫成任意反應(yīng)計(jì)量方程式的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓只是溫度的函數(shù)。5.化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓a.恒容反應(yīng)熱QV在恒溫恒容且不做非體積功的條件下，化學(xué)反應(yīng)吸收或放出的熱量，稱為恒容反應(yīng)熱，用符號(hào)QV表示。QV=ΔrU

b.恒壓反應(yīng)熱Qp在恒溫恒壓且不做非體積功的條件下，化學(xué)反應(yīng)吸收或放出的熱量，稱為恒壓反應(yīng)熱，用符號(hào)Qp表示。

Qp

=ΔrH

6.恒容反應(yīng)熱和恒壓反應(yīng)熱c.恒壓反應(yīng)熱與恒容反應(yīng)熱的關(guān)系在恒溫恒壓且不做非體積功的條件下，根據(jù)熱力學(xué)第一定律化學(xué)反應(yīng)ΔrHm=ΔrUm＋PΔrVm

上式可寫成Qp,m=QV,m＋PΔrVm

對(duì)于反應(yīng)物和產(chǎn)物中沒有氣體的凝聚系統(tǒng)反應(yīng)，因?yàn)榉磻?yīng)過程中系統(tǒng)體積變化很小，

ΔrVm=0

Qp,m=QV,m

ΔrHm=ΔrUm

對(duì)于反應(yīng)物和產(chǎn)物中有氣體的反應(yīng)，由于氣體的體積比固體、液體大得多，所以ΔrVm可看作是反應(yīng)過程中氣體體積的變化量。將氣體視為理想氣體，化學(xué)給人以知識(shí)，化學(xué)史給人以智慧